Образование - алкильный радикал
Cтраница 2
Реакциями, обратными реакциям диспропорционирования алкильных радикалов, являются реакции молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов с образованием алкильных радикалов, которые относятся к реакциям инициирования радикалов. Эти реакции термодинамически сопряжены с реакциями диспропорционирования радикалов и представляют реальный источник получения радикалов в условиях, когда их скорость соизмерима со скоростью реакции диспропорционирования алкильных радикалов. Эти реакции вообще еще мало изучены. Однако, располагая знанием констант скоростей реакций диспропорционирования алкильных радикалов и констант равновесия обратимых реакций диопршторционярования, можно оценить и константы скорости реакций молекулярного диспропорционирования алкана и алкена, являющихся продуктами диспропорционирования радикалов. Поэтому прежде всего следует вычислить константы равновесия этих реакций. [16]
Карбоксильные радикалы, образующиеся при гемолитической диссоциации диацилпероксидов при 60 - 100 С, отщепляют СО2 с образованием алкильных радикалов. [17]
Изучение строения этих гидроперекисей подтверждает предположение о начальных стадиях процесса как о реакциях отрыва атома водорода с образованием алкильного радикала и взаимодействия его с молекулой кислорода. [18]
Неэквивалентность выходов требует, чтобы происходил процесс, в котором молекулярный ион или возбужденное состояние распадаются с образованием алкильного радикала и другого осколка, который не стабилизируется в алкильный радикал, а разлагается дальше. Этот осколок, например, может образовать атом водорода и олефин либо меньший радикал и олефин. [19]
Карбоксильные радикалы, образующиеся при гемолитической диссоциации диацилпероксидов при 60 - 100 С, отщепляют СС2 с образованием алкильных радикалов. [20]
Неэквивалентность выходов требует, чтобы происходил процесс, в котором молекулярный ион или возбужденное состояние распадаются с образованием алкильного радикала и другого осколка, который не стабилизируется в алкильный радикал, а разлагается дальше. Этот осколок, например, может образовать атом водорода и олефин либо меньший радикал и олефин. [21]
Рекомбинация электронов с положительными ионами не приводит, по-видимому, при облучении насыщенных углеводородов в твердой фазе к образованию алкильных радикалов. [22]
Цепная реакция развивается в результате двух цепей переноса: первая заключается в замещении атома хлора на водород с образованием алкильного радикала; вторая - во взаимодействии алкильного радикала с молекулой хлора. [23]
В свою очередь, высокая эффективность действия иминоксильных радикалов в присутствии фотохимически активных пигментов позволяет сделать вывод об образовании алкильных радикалов в пленкообразователе в результате сенсибилизирующего действия пигментов. [25]
 |
Значения параметров anl - и т (. при S l для некоторых инди видуальных углеводородов. [26] |
В каждом парафиновом углеводороде / содержится некоторое число т1к атомов водорода г, отрыв которых активными радикалами приводит к образованию тяжелых алкильных радикалов, относящихся к д-той группе. На основе предположения для каждого атома водорода t, что в реакции замещения произойдет именно его отрыв, по принятой схеме рассчитываются параметры а, к распада образующегося радикала. [27]
Что касается механизма реакции Кольбе, то наибольшее признание получила Теория свободных радикалов, согласно которой эта реакция протекает через образование промежуточных алкильных радикалов. [28]
Поэтому при решении вопроса о том, происходит ли в сколько-нибудь значительной степени присоединение свободного алкильного радикала по месту двойной связи с образованием алкильного радикала большего молекулярного веса, приходится базироваться главным образом на факте отсутствия кетонов при окислении олефинов с прямой цепью. [29]
При прибавлении галоидов при температурах нитрования галоид-алкилы диссоциируют, а образующиеся галоидводороды окисляются азотной кислотой с образованием свободных галоидов, которые и являются источником образования новых алкильных радикалов. Действительно, добавки небольших количеств хлора или брома при таких реакциях нитрования оказывают заметное положительное влияние. [30]
Страницы: 1 2 3 4