Образование - алкильный радикал
Cтраница 3
По-видимому, при взаимодействии олефина с водородом в этих условиях протекают в некоторой степени процессы типа реакции ( 4) и ( 5) с образованием алкильных радикалов, вызывающих гидрополимеризацию. При добавке к олефино-водородной смеси окиси углерода эти процессы усиливаются вследствие протекания реакций ( 1), ( 2) и ( 5), приводящих к образованию на поверхности катализатора свободных атомов водорода и радикалов; в случае этилена гидрополимеризация только начинается. [31]
Механизм механохимической деструкции при мастикации на холоду синтетических каучуков протекает аналогично, однако наряду с образованием аллильных радикалов ( как у натурального каучука) здесь возможно и образование алкильных радикалов, меньших по размерам, но более подвижных и обладающих повышенной активностью. [32]
 |
Зависимость АН от AS для 1 3-диокса-циклоалканов ( 2 - ( 6, ( 5, ( 10, ( 11, ( / 2. [33] |
Изучение продуктов, стехиометрии, кинетических закономерностей реакции диоксида хлора с 1 3-диоксациклоалканами, позволили предположить механизм реакции, согласно которому диоксид хлора атакует соседнюю с атомом кислорода С - Н связь с образованием алкильного радикала. [34]
Первая стадия переноса цепи, которая, по крайней мере в случае простых алканов, контролирует скорость развития цепи, состоит в атаке атома хлора на молекулу алкана, отрыве атома водорода и образовании алкильного радикала. [35]
В работах, посвященных изучению механизма крекинга углеводородов, В. В. Воеводский впервые предположил, что крекинг олефинов протекает цепным путем, и выдвинул цепную схему, включающую новый элементарный акт Кнепр-Ьол - - НПр диен, заключающийся в переходе атома Н от радикала олефина к олефину с образованием алкильного радикала. [36]
При низких температурах в твердых материалах атомы галоидов методом электронного парамагнитного резонанса не фиксируются из-за сильного уширения линии. Образование алкильных радикалов, регистрируемых методом ЭПР, свидетельствует о том, что при низких температурах атомы хлора легко вступают в реакцию замещения. В газовой фазе реакция C1 RH сильно экзо-термична и имеет энергию активации 1 - 3 ккал / моль. [37]
Во время освещения общая концентрация радикалов остается постоянной. Скорость образования алкильных радикалов пропорциональна интенсивности света, не зависит от температуры и присутствия газообразного водорода. [38]
Источники алкильных радикалов весьма разнообразны [354-356, 1046], Радикалы могут быть генерированы, исходя из алканов, алкилиодидов, нитроалканов, алкенов, спиртов, простых эфиров, кетонов, карбоновых кислот и их производных. К образованию алкильных радикалов могут приводить следующие процессы. [39]
Начальная скорость образования алкильных радикалов из аллильных пропорциональна первой степени интенсивности света, а предельное отношение их концентраций не зависит от интенсивности. Начальная скорость образования алкильного радикала не зависит от температуры в интервале от - 196 до 20 С и от добавок водорода. [40]
Начальная скорость образования алкильных радикалов из аллильных пропорциональна первой степени интенсивности света, а предельное отношение их концентраций не зависит от интенсивности. Начальная скорость образования алкильного радикала не зависит от температуры в интервале от - 196 до 20 С и от добавок водорода. [41]
Так, при 300 С амилен и водород на восстановленном железном катализаторе дают декан, а изобутан-изооктан. Это является дальнейшим подтверждением образования одновалентных алкильных радикалов на поверхности металлов. [42]
Аналогичные данные получены методами ЭПР и спектроскопии при радиолизе замороженных растворов алкилгалогенидов в углеводородах. Как показывают эти данные, образование алкильных радикалов ингибируется акцепторами электронов, введенными в эти растворы. При этом фиксируется образование из молекул акцептора отрицательных ионов. Образование алкильных радикалов при диссоциативном захвате электронов происходит также в растворах алкилгалогенидов в полярных растворителях, например в спиртах. [43]
 |
Взаимодействие групп в трифенилметил-радикале делает невозможным копла-нарность циклов. [44] |
Возвращаясь к вопросу о конфигурации более простых алкильных радикалов ( которые имеют один и тот же состав), следует указать, что хотя, по-видимому, справедливо, что из двух факторов ( стерического и гиперконъюгации), оказывающих влияние на устойчивость, первый является более важным, тем не менее кажется сомнительным, чтобы объемистые радикалы обладали устойчивой плоской конфигурацией групп. Более вероятно что в условиях образования алкильных радикалов, особенно при высоких температурах. [45]
Страницы: 1 2 3 4