Образование - дативная связь
Cтраница 1
Образование дативной связи и перенос электронов на разрыхляющие орбитали оксида углерода приводит к увеличению электронной плотности на атоме кислорода и электрофильности атома углерода. [1]
В образовании дативной связи в комплексах участвует неподеленная пара электронов кислорода. На рис. 6 - 10 показаны спектры ЭПР, наблюдаемые при комнатной температуре при адсорбции ДТБН на NH4Y, активированном при 300 и 500 С соответственно. Спектр на рис. 6 - 10, а характеризуется в основном тензором, описывающим анизотропное сверхтонкое взаимодействие ( А А О) с ядром 14N в поле аксиальной симметрии. Спектр соответствует структуре II, в которой неспаренный электрон находится на рп - орбитали азота, расположенной перпендикулярно плоскости молекулы. Он приписывается водороду ДТБН, связанному с HY. [2]
Для некоторых из них характерно также образование дативных связей 1Л - ря с донорными атомами С, N и другими в комплексах карбенов, карбинов, нитрилов и их аналогов. [3]
 |
Расположение элементов класса Б в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [4] |
Если устойчивость комплекса существенно зависит от образования дативной связи, ей благоприятствуют низкий заряд и большая поляризуемость центрального иона. Низкий заряд увеличивает число электронов у центрального атома и усиливает его я-до-норный характер. Поэтому, например, ион Си относится к классу Б, а Си2 нет. [5]
По-видимому, высокие значения АЯо, i обусловлены образованием дативной связи между неподеленной электронной парой атома кислорода и нижней незаполненной орбиталью щелочного иона. Влияние дативной связи должно быть максимально в случае иона Li и минимально для Cs в соответствии с данными эксперимента. [6]
Полагают, что в этом ряду усиливается тенденция лигандов к образованию дативной связи. [7]
Упрочнение связи при комбинации мягких соединений во многих случаях объясняется образованием дативной связи. После образования донорной связи за счет пары электронов основания я-электроны кислоты-акцептора заселяют незаполненные орбитали основания-донора. [8]
С этой точки зрения координация лиганда, который обладает большей тенденцией к образованию дативной связи, должна уменьшать трансактивность первоначальных лигандов. [9]
 |
Частота валентных колебаний свяэи С в ИК-спектрах it - комплексов. [10] |
По мнению Чатта, этот факт объясняется большей способностью меди ( I) к образованию дативных связей по сравнению с серебром ( I) и, соответственно, более значительным увеличением стабильности я-комплексов. [11]
При подсчете зарядов на атомах ни один из 12 карбонильных электронов, участвующих в образовании дативных связей ( об их природе см. ниже), не считается принадлежащим атому молибдена, который в составе комплекса остается, таким образом, формально нейтральным. [12]
Некоторое время тому назад автор этой книги указал [47], что олефины должны быть способными к образованию дативных связей с акцепторами, имеющими вакантные орбитали. При этом пара связывающих я-электронов играет такую же роль, как пара неподеленных валентных электронов, например, в аммиаке или аминах. Основная и вполне разумная идея, на которой ба - зируется это предположение, состоит в том, что между АО и МО нет качественного отличия. Любая орбиталь описывает возможное движение электрона в поле ряда заряженных частиц, и в этом смысле АО и МО полностью эквивалентны. Эту идею можно легко выразить в более строгой форме. Поскольку результирующая система по-прежнему обладает плоскостью симметрии ( плоскость Я, пересекающая посередине связь С С), ее МО должны быть либо симметричными, либо антисимметричными по отношению к этой плоскости. Заменим теперь АО i и fa соответствующими симметричными орбиталями i и z которые выражаются так ( ср. [13]
Действительно, олефины образуют комплексы, которые можно выделить, только с металлами, способными к образованию обратной дативной связи. [14]
Отличительной особенностью атомов 3-го, а в еще большей мере последующих периодов является возможность заполнять 3d - орбитали и способствовать образованию донорно-акцепторных и дативных связей с соответствующими лигандами, обладающими неподеленными парами электронов. Перечисленные особенности едва намечаются у натрия. Однако уже у магния это проявляется в образовании чрезвычайно важной биологической структуры. Используя четырехлепестковые Sd-орбитали ( совершенно пустые), он входит в четырехпкррольное кольцо порфирина и образует систему хлорофилла. У калия и кальция имеется значительная тенденция к использованию cf - орбиталей, а у таких переходных d - эле-ментов, как Mn, Fe, Си, Со, этим определяется их каталитическая характеристика. [15]
Страницы: 1 2 3 4