Cтраница 1
Образование водородной связи между эфирной и карбоксильной группами облегчает нуклеофильную атаку карбоксилат-анио-на на атом С карбонильной группы и дополнительно стабилизирует переходное состояние; это и приводит к возрастанию скорости реакции по сравнению с нуклеофильным анхимерные содействием одной соседней ионизованной карбоксильной группы. [1]
Образование водородной связи должно приводить к уменьшению отрицательного заряда на карбонильной группе и вызывать смещение электронной плотности с орбитали неподеленной пары азота. [2]
Образование водородных связей позволяет объяснить также и отличия в физических свойствах некоторых изомеров. [3]
Образование водородных связей в жидком HF понижает энтропию этого состояния. [4]
![]() |
Некоторые сдвиги частоты валентных колебаний за счет образования водородной связи. [5] |
Образование водородной связи является экзотермическим процессом, причем энергию водородного связывания посредством взаимодействия между донором протона и донором электрона можно определить прямой калориметрией после введения соответствующих поправок. Так, теплота смешения бутанола и дибути-лового эфира после внесения поправки на диссоциацию спирта найдена равной - 17 7 кДж - моль 1, что находится в хорошем соответствии с данными, приведенными выше. [6]
Образование водородной связи за счет протонизации играет большую роль в сольватационных процессах при растворении. [7]
Образование водородных связей происходит в том случае, когда молекулы растворенного вещества и растворителя содержат достаточно электроотрицательные атомы, а также соответствующим образом расположенный атом водорода. Водородные связи типичны для растворителей, в молекулах которых содержатся: а) как донорный атом так и атом водорода, способные образовать водородную связь ( например, вода, спирты, фенолы, алифатические нитросоедине-ния с группой СН-NOa); б) только донорный атом ( например, кетоиы, простые эфиры, сложные эфиры, итролы и ароматические нитросоединения); в) только атом водорода, способный образовать водородную связь. [8]
Образование водородных связей оказывает сильное влияние на свойства карбоновых кислот. Так, например, благодаря образованию водородных связей 1-пентанол и пентановая кислота обладают почти одинаковой растворимостью в воде ( около 3 г на 100 г воды), которая значительно выше, чем в случае пентана, который не образует водородных связей с водой и не растворим в ней. [9]
Образование водородных связей стабилизирует анионы, в том числе и карбоксилат-ионы. [10]
![]() |
Зависимость ki HV [ ROOH ] a от концентрации гидроперекиси трет. бутила в гептане.| А. Зависимость скорости развет. [11] |
Образование водородных связей между молекулами гидроперекиси трет. [12]
![]() |
Распад / прет-бу-тилгидроперекиси в гептане при 90 С. Зависимость ki от суммарной концентрации гидроперекиси. [13] |
Образование водородных связей между молекулами гидроперекиси пли между молекулой гидроперекиси и молекулами таких продуктов окисления, как спирты и кислоты, приводит к значительному увеличению скорости распада гидроперекисей на радикалы. [14]
Образование водородных связей происходит в твердом состоянии, в жидкой фазе, в растворе, а иногда даже и в газовой фазе. По прочности водородная связь ( - 8 - 40 кДж / моль) является промежуточной между ковалентными и ван-дер-ваальсовыми связями. Особая важность этого типа связи была продемонстрирована в ходе обсуждения основности в водном растворе. Определенное влияние водородных связей на физические свойства выражается в том, что температуры кипения первичных аминов выше, чем температуры кипения углеводородов приблизительно той же молекулярной массы, хотя в случае третичных аминов этот эффект, естественно, исчезает. Были изучены спектроскопические проявления водородной связи; эти наблюдения лежат в основе способов ее обнаружения и изучения. [15]