Cтраница 3
![]() |
Зависимость ширины линии ПМР K4 [ Fe ( CN e ] - 3H20 от температуры.| Зависимость положения линии N14 от молярной фракции феррицианида в смесях [ FefCNV ] 3-и [ Fe ( CN6 ] 4. [31] |
Образование водородных связей ведет к уменьшению экранирования, а следовательно может быть обнаружено по изменению величины химического сдвига. Как видно из рис, 89, характер спектра K4 [ Fe ( CN) 6 ] - 3H2O изменяется с температурой. Нагревание увеличивает подвижность протонных пар в кристалле, в то время как снижение температуры способствует все большему их закреплению. Уже при комнатной температуре в структуре K4 [ Fe ( CN) 6 ] - 3H20 разграничиваются два типа молекул воды, различающихся по своему положению в решетке. При еще более низких температурах ( - 183 С) все молекулы воды оказываются прочно закрепленными. [32]
Образование водородных связей играет роль в реакциях кремнезема с тканями живых организмов; этот вопрос обсуждается ниже в гл. [33]
Образование водородных связей рассматривается теперь, как причина субстантивности некоторых красителей, окрашивающих хлопок без протравы. Алкилирование аминных групп в красителе уничтожает субстантивность. [34]
![]() |
Фрагмент кристаллической решетки льда. [35] |
Образование водородных связей играет важную роль в некоторых биологических системах. Интересна структура полипептидной цепи, свойственной многим белкам, которая стабилизирована с помощью водородных связей. При нагревании белка водородные связи рвутся, полипептидная цепь раскручивается, теряя упорядоченное строение, и белок денатурирует, превращаясь в нерастворимый коагулят. [36]
Образование водородной связи, при которой изменяется состояние связи X - Н, естественно приводит к изменению спектра соединения при взаимодействии его с донором электронов. Поэтому спектроскопические методы широко используются для обнаружения Н - связей. [37]
Образование водородных связей между электроотрицательными атомами или я-электронами молекул адсорбируемого вещества и атомами водорода силанольных групп на поверхности кремнезема играет основную роль в процессе адсорбции молекул из пара или неводного раствора. Образование водородных связей оказывается также главным фактором при адсорбции недиссоциированных молекул из водного раствора. [38]
![]() |
ИК-спектры. к-алканов в области валентных колебаний связей С - Н. а - гексан. б - додекан. в - октадекан. г - тетракозан.| Влияние количества углеродных атомов в и-алканах. [39] |
Образование водородной связи влияет на частоту поглощения связи С - Н, однако это влияние незначительно. [40]
Образование водородных связей между гидратной оболочкой катионов и обмениваемой группой приводит к обращению ряда селективности катионов щелочных металлов, полученного на катионитах с карбоксильными или фосфиновыми группами, а для сульфированных катионитов последовательность катионов; сохраняется. Отмеченные выше примеры наблюдались как аномалии в поведении ионитов обычных типов. [41]
![]() |
Длинноволновая полоса поглощения сорбиновой кислоты, растворенной в гексане. [42] |
Образование водородной связи ( как меж -, так и внутримолекулярной) может привести к значительным изменениям электронного спектра: смещению полос, изменению интенсивности и размытию колебательной структуры. [43]
Образование водородной связи может привести к значительным изменениям энергии и относительного расположения возбужденных электронных уровней вплоть до инверсии последних. В ряде систем, образующих сильную межмолекулярную водородную связь в основном электронном состоянии, в возбужденном электронном состоянии происходит переход протона с образованием соответствующего аниона. Спектры флуоресценции представляют особую ценность для исследования быстрых и сверхбыстрых процессов перехода протона. [44]
Образование водородных связей также дает лишь небольшой эффект, если только не происходит резонансной стабилизации. Лактоны несколько более нуклеофильны, что приводит к смещениям до 15 см 1, зависящим также от размеров цикла. Хенбест и Ловелл [68] обратили внимание на некоторые необычные случаи, когда водородные связи образуются преимущественно с кислородными атомами спиртов и при этом карбонильная частота становится примерно на 10 см 1 выше обычного значения. [45]