Cтраница 1
Образование внутримолекулярной водородной связи сильно ослабляет межмолекулярную водородную связь органической молекулы с водой, в результате чего растворимость вещества резко уменьшается. Отсутствие внутримолекулярной водородной связи в я-оксибензойной кислоте явилось причиной того, что ее растворимость в воде превышает растворимость орто-нзо-мера в 1 6 раза. [1]
Образование внутримолекулярных водородных связей, так же как и межмолекулярных, может происходить только при наличии в соединениях атомов, содержащих неподеленные электронные пары, являющихся донорами электронов, и атома водорода, связанного с кислородом или азотом. [2]
Образование внутримолекулярной водородной связи позволяет исключить конформацию а, а, в которой два гидроксила находятся на значительном расстоянии друг от друга. Остаются три возможные конформации - а, е, е, а и е, е, в которых расстояния между ОН-группами невелики. [3]
Образование внутримолекулярной водородной связи сильно ослабляет межмолекулярную водородную связь органической молекулы с водой, в результате чего растворимость вещества резко уменьшается. Примером может служить о-оксибензойная кислота, у которой вследствие внутримолекулярной связи между ОН - и СООН-группами растворимость оказалась меньше растворимости бензойной кислоты, несмотря на присутствие в молекуле фенольного гидроксила. Отсутствие внутримолекулярной водородной связи в л-оксибензойной кислоте явилось причиной того, что ее растворимость в воде превышает растворимость орто-то-мера в 1 6 раза. [4]
Образование внутримолекулярных водородных связей служит причиной явления, известного под названием ортоэффекта. Ортоэф-фектом называется своеобразное влияние на свойства вещества некоторых пар заместителей, стоящих в ароматическом ядре по соседству друг с другом: в орто-положении в бензольном кольце или в пери-положении в нафталине. Такими парами являются группы МО2 и ОН, СНО и ОН, СООН и ОН, СОСН3 и ОН, NHCOCH3 и NO2, ОН и N N и некоторые другие. [5]
Образование внутримолекулярных водородных связей в красителях приводит к значительному снижению их кислотных свойств. Алкилирование и арилирование гидроксигрупп и ацилирова-ние амино - и гидронсигрупп и образование внутримолекулярных водородных связей затрудняет таутомерные превращения азокра-сителей в хинонгидразовную форму. [6]
Образование внутримолекулярной водородной связи вызывает смещение в полосе поглощения гидр-оксильной группы. Кабасакалян, Таунли и Юдис178 заметили, что поглощение гидрокоильной функции в стероидах вблизи 3 05 мк линейно изменяется с концентрацией и в основном не зависит от типа гидроксильной группы. Эти исследователи пользовались навесками 0 1 - 0 4 мг-экв, применяя пиридин в качестве растворителя для расщепления водородных связей. [7]
Образование внутримолекулярной водородной связи приводит к повышению кинетической устойчивости нитроксильного радикала, по-видимому, не только в реакции диспропорционирования. [8]
Образование внутримолекулярной водородной связи, возможно, играет важную роль в стабилизации енольной формы. С этой точки зрения понятно, j почему ацетилацетон примерно на 80 % существует в виде енола. [9]
Образование внутримолекулярных водородных связей, так же как и межмолекулярных, может происходить только при наличии в соединениях атомов, содержащих неподеленные электронные пары, являющихся донорами электронов, и атома водорода, связанного с кислородом или азотом. [10]
Факт образования внутримолекулярной водородной связи у о-бромпроизводных фенола успешно использовал Симард и др. [64] при анализе смесей фенолов, крезолов и ксиленолов; измерения интенсивности полос поглощения свободной группы ОН в разбавленных растворах до и после бромирования позволили им определить соединения, орто-положения которых заняты метальными группами. У этих последних соединений частота ОН остается, конечно, без изменений, тогда как у всех других дизамещенных происходит образование внутримолекулярной водородной связи и появляется вторая полоса ОН. [11]
Возможность образования внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азометиновой группы значительно облегчает восстановление последней в апр. Так, шиф-фовы основания, полученные с 3-тиофенальдегидом, имеющим меркаптогруппу во 2 - м положении ( I), за счет про-тонизации азометинового азота водородом тиола ( II) восстанавливаются в среде диметилформамида значительно легче, чем подобные же соединения, у которых водород тиола замещен на алкил ( III) и, следовательно, не возможна внутримолекулярная протонизация. [12]
При образовании внутримолекулярной водородной связи молекула теряет способность к межмолекулярной ассоциации. [13]
При образовании внутримолекулярной водородной связи теряется способность к ассоциации молекул. Поэтому изомеры с внутримолекулярной водородной связью имеют большие летучесть и растворимость в органических растворителях. [14]
При образовании внутримолекулярной водородной связи теряется способность к ассоциации молекул. Поэтому изомеры с внутримолекулярной водородной связью более летучи, хорошо растворяются в органических растворителях и менее реакционноспособны. [15]