Cтраница 2
![]() |
Кривые поглощения валентного колебания NH раствора карбазола в бензоле ( / и с добавкой ацетона ( 2, 3. [16] |
При образовании внутримолекулярной водородной связи изменения параметров колебательной полосы vs качественно согласуются с приведенными выше признаками. [17]
Надежно установлено образование внутримолекулярной водородной связи с группой NO. Болл [108] показал, что группа ОН 1-нитрозонафтола - 2 полностью хелатирована и поглощение, соответствующее свободной группе ОН, отсутствует. [18]
Так как образование внутримолекулярной водородной связи юзможно только при наличии конфигурации, благоприятной для амыкания кольца ( стр. [19]
Так как образование внутримолекулярной водородной связи возможно только при наличии конфигурации, благоприятной для замыкания кольца ( стр. [20]
Как отражается образование межмолекулярной и внутримолекулярной водородной связи на положении полос я - - я - переходов. [21]
Хороший пример образования внутримолекулярной водородной связи был обнаружен при определении строения антибиотика террамицнна ( см. стр. [22]
В случае образования внутримолекулярной водородной связи теряется способность к ассоциации молекул. Изомеры с такой связью обладают большей летучестью и растворимостью в органических растворителях. Однако наиболее распространены межмолекулярные водородные связи. [23]
Хороший пример образования внутримолекулярной водородной связи был обнаружен при определении строения антибиотика террамицина ( см. стр. [24]
Это объясняется образованием прочной внутримолекулярной водородной связи, затрудняющей предпрото-низацию и восстановление карбонильной группы. При более высоких значениях рН отщепляется протон от группы - ОН и появляется своеобразная конкуренция между восстановлением диссоциированной и недиссоциированной форм салицилальдегида и его аниона. [25]
Если в образовании внутримолекулярной водородной связи участвует гидроксильная группа карбоновой кислоты, то карбонильная группа вынуждена занять транс-положение. Это приводит к заметному смещению карбонильной полосы в высокочастотную область. [26]
Однако не всегда образование внутримолекулярных водородных связей приводит к понижению реакционной способности соединений. Примером обратного действия водородной связи могут служить реакции замещенных бензальдегидов с карбонильными реагентами - гидроксиламином, фенилгидразином и другими. [27]
Помимо повышения стабилизации образование внутримолекулярных водородных связей в молекуле енола уменьшает его полярность и повышает степень компактности его молекулы ( свернутая конформация) по сравнению с более вытянутой конформацией оксоформы. В результате этого енольная форма обычно имеет более низкую температуру плавления, чем оксо-форма ( это обнаружено в тех случаях, когда обе формы удается разделить), несмотря на наличие гидроксильной группы. [28]
Этот сдвиг обусловлен образованием внутримолекулярной водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом брома при соседнем атоме углерода. Поэтому для фенолов, в которых замещающий атом брома находится в орго-положении по отношению к гидроксильной группе, величина такого сдвига постоянна. В случае фенолов, уже имеющих заместители в положении 2 и в положении 6, или фенолов, в которых замещение бромом этих положений невозможно из-за пространственных затруднений, таких сдвигов не наблюдается. При 2 84 мкм в некоторой степени поглощают излучение и органические кислоты, поэтому эти кислоты лучше удалять из экстракта в четыреххлористом углероде, используя раствор бикарбоната натрия. [29]
Такая избирательность объясняется образованием внутримолекулярной водородной связи в аддукте. [30]