Cтраница 4
Формазаны имеют хелатное строение вследствие образования внутримолекулярной водородной связи. [46]
Если гидроксильная группа участвует в образовании внутримолекулярной водородной связи, соответствующая ей полоса сдвигается в сторону меньших частот. Интенсивность полосы приблизительно пропорциональна содержанию гидроксильной группы данного типа в равновесной смеси. [47]
Понятно, что в этом случае образование внутримолекулярной водородной связи в солях третичных аминов должно было бы привести к сдвигу Яшах, I - в длинноволновую область относительно положения полосы переноса заряда в спектрах иоди-дов симметричных четвертичных аммониевых оснований. Следовательно, увеличение энергии переноса заряда ( сдвиг полосы поглощения в коротковолновую область) при уменьшении степени замещения на атоме азота оснований свидетельствует в пользу уменьшения взаимодействия между иодид-ионом и катионом в этом ряду. По-видимому, это обусловлено использованием для сопоставления значений эффективных констант. [48]
Форма I будет стабилизирована за счет образования внутримолекулярной водородной связи и, следовательно, более энергетически выгодна по сравнению с конформацией II, которая в свою очередь предпочтительнее всех других конформаций. [49]
Если не принимать во внимание возможности образования внутримолекулярной водородной связи, то введение электроотрицательной ацетильной группы в ароматическое ядро фенола должно было бы привести к увеличению его кислотности. При этом наиболее кислым должен быть о-оксиацетофенон, затем п-окси-ацетофенон и, наконец, ж-оксиацетофенон, в котором ацетильная группа влияет на оксигруппу только за счет своего - / - эффекта. [50]
Если же прото-нирование а-атома азота облегчается образованием внутримолекулярной водородной связи, то избыток положительного заряда будет передаваться в основном атомам углерода в положениях 2 и 6 ( LXXIIIa, б), которые и будут наиболее уязвимы для нуклеофиль-ной атаки. [51]
В 4-оксиакридоне этот эффект объясняется также образованием внутримолекулярной водородной связи. [52]