Образование - ароматическая система
Cтраница 3
Обратите внимание, что пары электронов, принимающие участие в образовании ароматической системы, указаны внутри цикла, а не принимающие участия в образовании ароматической системы указаны вне кольца. [31]
Инертность пиридина в реакциях электрофильного замещения обусловлена и тем, что атом азота в нем обладает значительной основностью, так как его неподеленная пара электронов не участвует в образовании ароматической системы и не может рассредоточиться. Поэтому при действии протонных агентов ( нитрование, сульфирование) он образует соли пири-диния ( 102), а с бромом - комплексы ( 103), в которых атом азота является донором электронов. Появление положительного заряда на атоме азота приводит к еще большей дезактивации ароматического кольца. [32]
Инертность пиридина в реакциях электрофильного замещения обусловлена и тем, что атом азота в нем обладает значительной основностью, так как его неподеленная пара электронов не участвует в образовании ароматической системы и не может рассредоточиться. Поэтому при действии прогонныдг агентов ( нитрование, сульфирование) он образует соли пнри-диния ( 102), а с бромом - комплексы ( ( 03), в которых атом азота является донором электронов. Появление положительного заряда на атоме азота приводят к еще большей дезактивации ароматического кольца. [33]
По-видимому, отщепление атомов водорода от атомов углерода в положениях 1 и 5 циклодекана ( см. табл. 4) сопровождается трансаннулярным ( через кольцо) замыканием кольца, приводящим в результате последующей дегидрогенизации к образованию ароматической системы. [34]
Следующая группа, которая более изобилует примерами, содержит бя-электронную систему и включает бензол, циклопентадиенид-анион и тропилий-катион. Образование ароматической системы энергетически очень выгодно, вследствие этого углеводород циклопентадиен для образования стабильного аниона ароматической структуры при взаимодействии со щелочными металлами проявляет достаточно высокую кислотность. В таких же условиях алканы и циклоалканы инертны. Известны соли катиона тропилия, например перхлораты, они полностью ионизированы. Существуют также моноциклические системы с большим числом я-электронов, например [18] - ан-нулен. [35]
 |
Ультрафиолетовые абсорбционные спектры фосфонитрилхлоридов. [36] |
В образовании ароматических систем бензола и других органических соединений принимают участие р-орбиты углеродных атомов ( ря-орбиты); в результате их взаимодействия возникают общие молекулярные орбиты. В фосфонитрилхлоридах азот, так же как углерод в бензоле, может использовать для образования ароматической связи свою рл-ор-биту. Однако атом фосфора, связанный уже с четырьмя другими атомами простыми связями за счет одной s - и трех / ьорбит ( sp3 гибридизация), имеет незанятой только ближайшую dit - орбиту. [37]
Если дать возможность кетокарбену 45 взаимодействовать с кипящим стиролом, то образуется производное 2 3-дигидробензофурана с 24 % выходом. Структура аддукта выявлена путем его дегидрогенизации с образованием родственной ароматической системы и разложением в о-гидроксидибензил при дегалогенировании и эфирном гидрогенолизе. [38]
Если дать возможность кетокарбену 45 взаимодействовать с кипящим стиролом, то образуется производное 2 3-дигидробензофурана с 24 % выходом. Структура аддукта выявлена путем его дегидрогенизации с образованием родственной ароматической системы н разложением в о-гидроксидибензил при дегалогенировании и эфирном гидрогенолизе. [39]
Координированные молекулы ацетилена вступают в реакцию циклизации с образованием ароматических систем и соответствующих л-комплексов. Связанная с хромом фенйльная группа также может участвовать во внутримолекулярной реакции, в результате чего образуется 1 2 3 4-тетраметилнафталин. [40]
Способность микроорганизмов осуществлять 1 2-дегидриро-вание многих стероидов была использована для эффективного разделения соединений, обладающих типичной для стероидов циклогексеноновой системой. Если R Н, то происходит дальнейшее дегидрирование с образованием ароматической системы. [41]
Дегидрогенизация рассматривается здесь главным образом как вспомогательный метод при определении строения органических соединений. Вследствие этого может быть опущено исчерпывающее обсуждение теоретических основ реакции образования ненасыщенных и ароматических систем из более полис гидрированных соединений. [42]
Хиноны несколько реакщюнноспособнее а р-непредельных кетонов с открытой цепью и легко вступают в реакцию 1 4-присоединения со многими соединениями. Образующиеся при этом аддукты, как правило, изомеризуются с образованием ароматической системы связей. [43]
 |
Реакции присоединения, инициируемые электрофильиой атакой. [44] |
Большая склонность беизоаналогов пиридина по сравнению с самим пиридином к реакциям присоединения находит аналогию при сравнении химических свойств нафталина и бензола. Связано это, по-видимому, с тем, что при образовании дигидропро-изводных бициклических ароматических систем потеря в энергии ре-зоиансоиой стабилизации не столь существенна, как в случае образования дигидропроизводиых моноциклических ароматических систем. [45]
Страницы: 1 2 3 4