Cтраница 3
В заключение этого раздела целесообразно указать на некоторые направления активного воздействия на адгезивы, которые, непосредственно базируясь на физико-химических представлениях об адгезии, позволяют существенно интенсифицировать процессы образования адгезионных соединений и приводить в итоге к росту прочности последних. [31]
Отсутствие достоверной информации о свойствах адгезивов и субстратов в процессе принудительного формирования макроскопического контакта, а также существенные математические трудности обусловливают то, что, несмотря на известный прогресс в данной области, реология образования адгезионных соединений представляет один из наименее разработанных разделов науки об адгезии полимеров. Тем не менее феноменология влияния соответствующих факторов в целом ясна, и их учет необходим как при физико-химическом анализе закономерностей формирования макроскопического контакта, так и в прикладном плане-при разработке технологии получения адгезионных соединений. [32]
Безусловно, гибкость макромолекул оказывает существенное влияние на величину Ррас, как это следует из рис. 52, однако изменение этого параметра в соответствии с данными рис. 53 обусловлено различиями в полярности эластомеров, приводящими к изменению высоты активационных барьеров процесса образования адгезионных соединений, отражаемой величинами энергий активации меж - и внутрифазного взаимодействия в переходных слоях. Последний параметр, как следует из данных разд. Отсюда следует, что в системах пластик-эластомер диффузионные процессы не ограничиваются объемом переходных слоев, а развиваются на геометрической границе раздела фаз вплоть до ее пересечения, т.е. до взаимопроникновения адгезива и субстрата. Повышение температуры до 423 К не изменяет характера наблюдаемых зависимостей. Учитывая линейность связи Ррас также с параметром s ( см. рис. 52), естественно заключить, что адгезионное взаимодействие между рассматриваемыми объектами развивается по механизму локальной диффузии сегментов. [34]
В большинстве случаев при разрушении адгезионного соединения трещины возникают в слабом граничном слое. Поскольку в образовании адгезионного соединения участвуют обычно три фазы - адгезив, субстрат и воздух ( либо другая среда), то различные примеси, концентрирующиеся в реальных условиях на межфазной границе при формировании адгезионного соединения, обусловливают образование слабого слоя. С одной стороны, эти дефекты структуры поверхностного слоя субстрата, с другой - дефекты слоя адгезива, главным образом при его химическом взаимодействии с субстратом. [35]
При температурах контактирования, сильно отличающихся от Тв, закономерности изменения af определяются главным образом реологическими факторами, т.е. интенсивностью термоинициированного растекания адгезива по поверхности субстрата и его затекания в микродефекты. Так, наблюдалось образование прочных адгезионных соединений полиэтилена с алюминием уже при 333 - 355 К [619], т.е. значительно ниже Т, что связано с морфологическими изменениями в адгезиве, контактирующем с высокоэнергетической поверхностью субстрата. [36]
Поэтому основным параметром, который следует использовать при выборе мономерной композиции, является ее вязкость. Влияние ц на закономерности образования адгезионных соединений рассмотрено в разд. [38]
Влияние факторов, обусловливающих повышение адгезии или аутогезии, полностью совпадает с их влиянием на диффузионную способность макромолекул. Наличие диффузии макромолекул при образовании адгезионного соединения между полимерами было доказано и прямыми методами, в частности, с помощью меченых атомов и электронной микроскопии. [39]
Изложены термодинамические и молекулярно-кинетические представления об адгезии полимеров. Рассмотрено влияние химической природы и строения полимеров на закономерности образования адгезионных соединений. Отдельный раздел посвящен важной проблеме повышения адгезионной способности полимерных адгезивов и субстратов. [40]
Энергия активации процесса разрушения аутогезионных соединений. [41] |
Активированная таким образом подвижность макромолекул, отдельных их участков или сегментов может в пределе вследствие диффузии приводить к взаимному переплетению с образованием валентных межфазных связей. Разумеется, не следует преувеличивать влияние диффузионных факторов на закономерности образования адгезионных соединений [515], однако соответствующие представления создают физически непротиворечивую основу для рассмотрения с единых позиций проблем межфазного взаимодействия полимеров. Механизм реализации высокой подвижности макромолекулярных цепей определяется природой контактирующих фаз, в частности соотношением их полярностей. Так, для полимеров с одинаковой полярностью межфазное взаимодействие, вероятнее всего, происходит в результате диффузии через границу раздела фаз на небольшую глубину, не превышающую, по-видимому, размеров сегмента. Взаимная диффузия на большую глубину чрезвычайно затруднена, если не невозможна, по термодинамическим и структурным соображениям. [42]
Непосредственная связь этих параметров обусловлена единством механизма изменения свойств переходных и граничных слоев эластомеров, определяемого равнозначным влиянием изменения подвижности макромо-лекулярных цепей на указанные характеристики. Отсюда следует, что абсолютное число межфазных связей представляет собой характеристику процесса образования адгезионных соединений, независимую от физического состояния эластомеров в переходных слоях. Так, зависимости на рис. 80 7 и 2, 81 6 и 7 экстремальны. [43]
С помощью уравнения ( 99) оказывается возможным найти величину Ф по результатам измерения смачивания. В таком приближении Ф представляет собой разность полярностей контактирующих фаз - параметр, имеющий существенное значение для термодинамики образования адгезионных соединений. [44]
Чистота поверхности волокна, нестабильность ее качества и параметры изготовления также в значительной степени влияют на адгезионную прочность, что в свою очередь отражается на прочности композитов на сдвиг. Даже при учете всех этих факторов, прежде чем проводить количественную оценку влияния величины удельной поверхности, ее реакционной способности и смачиваемости на образование адгезионного соединения, необходимо установить, где произошло разрушение комшозита: по матрице, волокну или на поверхности раздела волокно - смола. [45]