Образование - тройное соединение
Cтраница 3
Таким образом, рассмотренный экспериментальный материал подтверждает обсужденные выше закономерности образования тройных соединений. Это позволяет предполагать широкую распространенность процессов образования тройных соединений в солевых системах. [31]
Прежде всего обращают на себя внимание близкие значения ДФ для изученных тройных соединений и кристаллогидратов нитратов кальция и кадмия. Напрашивается вывод о том, что при образовании тройного соединения происходит простое замещение части молекул воды на нитрат-ион во внутренней сфере центрального иона. [32]
 |
Границы полей первичной кристаллизации некоторых фаз в системе MgO - СаО - - АЬОз-Si02. [33] |
Частные тройные системы СаО - А12О3 - SiO2) MgO - А12О3 - SiO2, MgO - СаО - SiO2, образующие три грани четверной системы, были рассмотрены выше. В четвертой тройной системе MgO - СаО - А12О3 образование тройных соединений не установлено. [34]
В тройных системах, включающих бинарные системы лишь эвтектического типа, проявляющиеся на поверхности диаграммы состояния тройные соединения не найдены. Таким образом, рассмотренный экспериментальный материал иллюстрирует распространяемость вышеуказанных закономерностей образования тройных соединений на солевые системы. [35]
 |
Схема установки химического осаждения из газовой фазы. [36] |
Смесь трех газов вводится в поток транспортирующего газа водорода после источника Ga. Газообразный НС1 над жидким галлием дает летучий монохлорид галлия - один из реагентов, необходимых для образования тройного соединения AlnBv. Легирование, необходимое для получения проводимости р-типа, осуществляется введением паров Zn в - реакционную зону. [37]
В литературе нет сведений относительно взаимодействия циркона с окислами щелочно-земельных элементов в гидротермальных условиях. Учитывая данные Мориса I1 ], можно было предполагать, что циркон при этом должен разрушаться с образованием тройных соединений типа цирконосиликатов. Еще более интересные результаты могут быть получены при изучении взаимодействия циркона с растворами гидроокисей щелочно-земельных элементов. [38]
Для практических целей часто достаточно изучить какой-либо простой разрез сложной системы. Если разрез хорошо подобран, с учетом наиболее характерных физических и химических свойств, тогда свойства системы могут дать убедительное доказательство образования тройного соединения, а также позволяют установить его состав. [39]
Однако следует учитывать во всех случаях и возможность химического взаимодействия и в неосновных бинарных системах, которое может повлиять на образование тройных фаз. Так, если для соединений Hg3PS4, Hg3PS3, HgPS3, Hg4P2S7 и других, полученных нами, можно предположить, что взаимодействие в неосновной системе Hg - Р не влияет на процесс образования тройных соединений ( так как Hg3P2, Hg3P из элементов не образуются), то в соединениях с атомами цинка и кадмия такое взаимодействие может иметь огромное значение при образовании тройных соединений. [40]
Однако следует учитывать во всех случаях и возможность химического взаимодействия и в неосновных бинарных системах, которое может повлиять на образование тройных фаз. Так, если для соединений Hg3PS4, Hg3PS3, HgPS3, Hg4P2S7 и других, полученных нами, можно предположить, что взаимодействие в неосновной системе Hg - Р не влияет на процесс образования тройных соединений ( так как Hg3P2, Hg3P из элементов не образуются), то в соединениях с атомами цинка и кадмия такое взаимодействие может иметь огромное значение при образовании тройных соединений. [41]
Как видно из рис. 2 и данных табл. 2, в рассматриваемых системах точка состава тройного соединения совпадает ( урановые системы) или располагается вблизи точки, отвечающей той из трех реакций обмена, абсолютное значение энтальпии которой является наименьшим. При переходе к системам, имеющим более устойчивые тройные соединения, энтальпии всех реакций обмена возрастают, достигая в цезиевой системе нескольких десятков килокалорий. Возрастающей АЯ реакции образования тройного соединения из бинарных соединений соответствует рост термической устойчивости тройного соединения. [42]
Проблема взаимодействия трех компонентов в общем сложна. Ниже рассматриваются наиболее важные типы таких реакций, имеющих значение в фотометрическом анализе. Наиболее характерным и важным признаком образования тройного соединения является отсутствие аддитивности спектра поглощения и ( или) некоторых других свойств трехкомпонентной системы по сравнению с соответствующими двухкомпонентными. Например, сали-цилат меди CuSal зеленого цвета, а пиридиновый комплекс меди CuPyf синего цвета, оба нерастворимы в хлороформе. При смешении двух растворов образуются тройные соединения различных типов в зависимости от рН и дпугих условий. Именно так образуется [ CuPy2 ] Sal или Py2H2 [ CuS al2 ]; эти соединения более интенсивно окрашены, чем каждое из составляющих соединений, они имеют собственный ( не аддитивный) спектр поглощения, а также отличаются растворимостью в хлороформе. [43]
Разница A ( AZ) AZi - AZ2 отвечает свободной энергии реакции обмена. Если возникающее тройное соединение непрочно ( не проявляется на ликвидусе, образуется по реакции в твердой фазе), то величины AZ [ и AZ2, a следовательно, и A ( AZ) должны быть малы. Таким образом, необходимым условием образования неустойчивого тройного соединения является малая величина свободной энергии отвечающей ему реакции обмена. При больших величинах A ( AZ -) если и будет иметь место образование тройного соединения то лишь устойчивого, так как хотя бы одна из величин AZ не может быть меньше по абсолютному значению, чем A ( AZ), иначе пойдет реакция обмена. Учитывая, что AZ относятся не к реакциям образования тройного соединения лишь из компонентов, а образования его с обязательным участием бинарного соединения, следует полагать, что большие абсолютные значения AZt на практике должны встречаться не часто. Факт относительно малой распространенности систем, имеющих тройные соединения, устойчивые при температурах ликвидуса, согласуется со сказанным. [44]
Тройные комплексы более прочны. Реакция более чувствительна, так как полоса поглощения тройного комплекса сдвигается сильнее к видимой части спектра. Реакция более избирательна, так как способность к образованию тройных соединений встречается у ограниченного числа элементов. На образование тройного комплекса требуется меньше реагента - молибдата, а следовательно, слабее зависимость от присутствия посторонних ионов, связывающих молибдат. Тройные комплексы хуже извлекаются неполярными растворителями, что дает возможность отделить их от обычных ГПК. [45]
Страницы: 1 2 3 4