Cтраница 3
Равновесные концентрации [ IMAGE ] Равновесные концентрации. [31] |
Так как протекание реакций дегидрогенизации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов, сопровождающихся образованием высокооктановых ароматических соединений, сильно зависит от температуры, парциального давления водорода и времени контакта, то различие в активности катализаторов может быть легко компенсировано подбором соответствующих условий проведения реакций. [32]
Реакция замещенных галоидароматических соединений при помощи амида натрия в жидком аммиаке с образованием аминозамещенных ароматических соединений легко идет в мягких условиях и, по-видимому, может служить примером такого типа реакции. [33]
Пенни показал, что его порядки связи могут быть использованы для расчета теплот образования ароматических соединений и для широкой корреляции с ними межатомных расстояний. [34]
Это оказалось возможным, так как при полимеризации фенилацетилена были определены константы скорости образования ароматических соединений и линейных полимеров, кроме того, наблюдался аналогичный изотопный эффект. Эти данные свидетельствуют о существовании одинакового соединения, предшествующего образованию продуктов обеих реакций. [35]
Таким образом, как углеводороды, так и сернистые соединения сырой нефти служат источником образования выоококонденсирован-ных ароматических соединений в процессе перегонки ее с целью выделения высококипящих дисталлатных фракций. [36]
При термораспаде смешанных циклопептадиепилкарбопильных производных переходных металлов направление реакции регулирует правило ароматичности - легкость образования наиболее устойчивого ароматического соединения с выигрышем энергии стабилизации при его образовании. [37]
Таким образом, впервые отчетливо установлено протекание реакции гндро-дегидрополнмеризацпп изобутилена в присутствии фтористого бора с образованием ароматических соединений. [38]
Бертло, однако, не связал между собой эти два важных факта: разложение этилена и образование ароматических соединений. Наоборот, он решил, что первая стадия пиролиза этилена - это образование ацетилена и частично этана, а жидкие продукты - результат конденсации или полимеризации ацетилена, который, по мнению Бертло, занимал совершенно исключительное положение в органическом синтезе. [39]
Наиболее интересны работы Лайнена и Тада и Лайнена [31, 43], так как они весьма ценны для рассмотрения механизма образования ароматических соединений в связи с синтезом жирных кислот. [40]
Наконец, при температуре 480 - 500 в присутствии смешанного катализатора ( алюминия и хрома) наблюдается циклизация парафинов с образованием ароматических соединений ( см. стр. Из приведенных реакций видно, что нефтяные углеводороды являются чрезвычайно важным источником сырья для органического синтеза. [41]
Наконец, при температуре 480 - 500 в присутствии смешанного катализатора ( алюминия и хрома) наблюдается циклизация парафинов с образованием ароматических соединений ( см. стр. Из приведенных реакций видно, что нефтяные углеводороды являются чрезвычайно важным источником сырья для органического синтеза. [42]
Дальнейшее превращение может идти в двух направлениях: на металлическом компоненте катализатора - в сторону синтеза углеводородов нормального строения ( воска), на цеолитах - в сторону образовании ароматических соединений. То или другое направление синтеза из оксида углерода ( II) и водорода зависит от катализатора, температуры, давления и других условий процесса. Для получения углеводородов с прямой цепью ( алканов и алкенов) над Со - ThOj-MgO - ка-тализатором необходима температура синтеза при атмосферном давлении 160 - 200 С, при синтезе изоалканов 400 - 450 С, спиртов 300 - 400 С, ароматических углеводородов 450 - 480 С. Синтез углеводородов осуществляется при атмосферном или под высоким давлением ( - 0 5 - 1 5 МПа) над Co-ThO, - МдО - кизель-гур, а также над никелевым или кобальтовым катализаторами. [43]
Предполагается, что все технические нормы могут быть обеспечены только посредством селективного гидрокрекинга циклопарафинов в разветвленные и линейные парафины, осуществляемого при низких температурах и высоком давлении водорода, чтобы предупредить образование ароматических соединений. Неясно, какой из этих двух процессов может стать более экономичным. Вероятно, что с меньшими трудностями возможно превратить эту фракцию в ароматическое сырье, пригодное для подбора смеси углеводородов в бензине. [44]
Для объяснения биосинтеза большинства ароматических соединений из ацетатных групп необходимо предположить или изменение углерод-кислородного скелета гипотетической промежуточной р-поликетометиленкарбоновой кислоты в результате восстановления, окисления или алкилирования или предположить, что некоторые из этих реакций могут происходить после образования ароматического соединения. Примеры таких изменений обсуждаются в этой главе. [45]