Образование - третичный спирт
Cтраница 2
Хорошо известно присоединение реагентов Грпаьяра и литий-органических соединений к кетонам с образованием третичных спиртов ( см. разд. Многие другие металлоргани-ческие соединения и илплы реагируют таким же образом. В этом разделе реагенты, которые присоединяются к а р1 - снопам в 1 2 - и в 1 4-положения, будут рассмотрены по отдельности. Реагенты Гриньяра склонны к обоим типам реакций; аналогично ведут себя цинкорганические и магнийорганические производные а-галоген-замещенных эфиров карбоновых кислот в реакции Реформатского ( см. разд. [16]
Натрийорганические соединения реагируют, как правило, с кетонами нормально с образованием третичных спиртов. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что часто применяются натриевые производные ацетиленового ряда, получаемые в среде жидкого аммиака. Другие натрийалкилы в таких средах, как эфир, диметоксиметан, хотя и могут быть применены в этой реакции, однако область мало развита в силу того, что выходы невелики и часто гораздо целесообразнее применять соответствующий реактив Гриньяра или литийорганические соединения. [17]
Кетон далее реагирует с магнийорганическим соединеинем ( см. главу 19) с образованием третичных спиртов. [18]
 |
Кинетическая кривая накопления кислот при окислении. [19] |
В этом случае, как уже указывалось, гидроперекись распадается двумя путями: с образованием третичного спирта и с разрывом связи С-С. [20]
Ацильные производные ЦТМ и метилЦТМ реагируют с реактивами Гриньяра, Нормана, Иоцича с образованием третичных спиртов. Проведены реакции бензоилЦТМ [71] с бромистым фенилмагнием, ацетилметилЦТМ [100] с йодистым метилмаг-нием, бромистым этилмагнием, бромистым феншшагнцем, 1-бензоил - 2 - метилЦТМ [100] с йодистым метилмагнием, бромистым фенилмагнием и 1-бензоил - З - метилЦТМ [100] с йодистым метилмагнием. [21]
 |
Кинетическая кривая накопления кислот при окислении. [22] |
В этом случае, как уже указывалось, гидроперекись распадается двумя путями: с образованием третичного спирта и с разрывом связи С-С. [23]
Магнийорганические соли действуют на лактоны зва так же, как на кетоны, с образованием третичных спиртов. [24]
Цинкорганические соединения, в отличие от магнийорганических соединений, не реагируют с кетонами с образованием третичных спиртов. [25]
Литийорганические соединения взаимодействуют со сложными эфирами молот подобно реактиву Гриньяра или натрийорганическим соединениям с образованием третичных спиртов. [26]
При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. [27]
Для этой реакции необходима низкая температура, как из-за нестабильности литийорганического интермедиата, так и для минимизации образования третичного спирта. [28]
При указанных реакциях магнийорганических соединений приходится принимать различные меры, чтобы реакция не пошла дальше, вплоть до образования третичных спиртов ( см. стр. И все же это удается лишь в ограниченном числе случаев. [29]
При указанных реакциях магнийорганических соединений приходится принимать различные меры, чтобы реакция не пошла дальше, вплоть до образования третичных спиртов ( см. стр. И все же это удается лишь в ограниченном числе случаев. [30]
Страницы: 1 2 3 4