Cтраница 4
Для реакции диизопропилкетона с бромистым этилмагнием изучено влияние природы растворителя, температуры, концентрации и порядка прибавления реагентов. Образованию третичного спирта или продуктов его дегидратации способствуют: понижение температуры, увеличение концентрации бромистого этилмагния, прибавление кетона к C2H5MgBr и применение растворителя, близкого по основности к эфиру. [46]
Иногда избыточный формальдегид может быть причиной образования ацеталей; однако они, если действительно образовались, легко гидролизуются кислотами. Бесполезно давать здесь примеры образования третичных спиртов, так как их можно найти в любом элементарном учебнике. Приготовление вторичных спиртов из альдегидов также не представляет затруднений, тогда как образование первичных спиртов при помощи формальдегида следует описать. При более старом методе приготовления, по Гриньяру и Тисье [1153], применяют полимер формальдегида, продажный триоксиметилен; прибор нагревают долго, обычно несколько дней, и выходы не особенно удовлетворительны. Циглер [1154] применяет для ускорения процесса газообразный формальдегид, получаемый нагреванием триоксиме-тилена. Так как получаются всегда потери при обратной полимеризации, рекомендуется брать двойное от теоретического количества триоксиметилена. Тиману [1155], пары формальдегида пропускают через широкую стеклянную трубку, снабженную тубусом, в который вставляют стеклянную палочку с резиновой шапочкой для удаления выпадающего из-за обратной полимеризации формальдегида. [47]