Cтраница 3
Показано, что направление реакции не зависит от строения непредельного кетона: бензальацетон и окись мезитила реагируют в положении / 2с образованием третичных спиртов. [31]
Своеобразно реагирует фенилнатрий с ацетофеноном: реакция проходит преимущественно по а-водородному атому, а не путем присоединения по карбонильной группе с образованием третичного спирта. [32]
С реактивом Гриньяра в среде абсолютного эфира этилметакрилат реагирует по двум направлениям: либо металлорганическое соединение присоединяется к карбоксильной группе с образованием соответствующего третичного спирта ( что будет иметь место в случае любого эфира), либо присоединение идет по сопряженной системе двойных связей и приводит к образованию соответствующего кетона [2137-2139] ( ср. Иногда часть образующегося третичного спирта дегидратируется в диен. [33]
В случае же некоторых непредельных алифатических галоидалкилов, даже и при высокоразветвленных галоидалкилах, реакция может итти и по нормальной схеме в сторону образования третичных спиртов. [34]
В течение многих лет считалось, что эта реакция совершенно не пригодна для получения кетонов вследствие дальнейшего присоединения реактива Гриньяра, приводящего к образованию третичных спиртов. [35]
У кадмийорганических соединений из-за их меньшей реакционной способности реакция останавливается на стадии образования кетона, в то время как с реактивом Гриньяра процесс идет далее с образованием третичного спирта. [36]
Высшие олефины с разветвленной цепью реагируют с серной кислотой так же, как и изобутилен, однако при этом они проявляют большую склонность к образованию полимеров, чем к образованию третичных спиртов. [37]
В 1906 г. Колер опубликовал статью, в которой показал, что виниль-ная формула должна быть отброшена; вещество реагирует с C2HsMgBr нормальным образом, без выделения этана, с образованием соответствующего третичного спирта. [38]
Следует отметить, что в присутствии 92 % - ной серной кислоты и нитрилов при 0 - 5 С олефины могут не вступать в реакцию Риттера, а подвергаться гидратации с образованием соответствующих третичных спиртов. При этом нитрилы превращаются в незамещенные амиды. [39]
Раджабовой было установлено, что если непредельный третичный гексенильный радикал ( галоид-гидрин диметилаллилкарбинола) в присутствии Mg совершенно не реагирует с бензофеноном ( количественно возвращавшимся обратно), а с последним вступает в реакцию ( с образованием третичного спирта) лишь предельный третичный гептильный галоидалкил ( галоидгидрин диметилбутилкарбинола), то непредельный, но вторичный гептенильный радикал ( галоидгидрин пропилаллилкарбинола) занимает как бы промежуточное положение. [40]
II) и ( III) - процесс, аналогичный реакции 2 молей алкилмагнийгалогенида с 1 молем сложного эфира. Образование третичных спиртов возможно также и при действии реактива Гриньяра на СС2, но оно протекает преимущественно как побочная реакция. [41]
II) и ( III) - процесс, аналогичный реакции 2 молей алкилмагнийгалогенида с 1 молем сложного эфира. Образование третичных спиртов возможно также и при действии реактива Гриньяра на ССЬ, но оно протекает преимущественно как побочная реакция. [42]
Структуры соединений 1 и 3 устанавливаются на основании альтернативного синтеза из хлорангидрида А. Образование третичного спирта при реакции с дифенилкадмием довольно неожиданно и может быть объяснено использованием большого избытка этого металлоорганического реактива, а также, возможно, и слишком жесткими условиями проведения реакции. Первоначально предполагали осуществить встречный синтез соединения 1 из А. [43]
Структуры соединений 1 и 3 устанавливаются на основании альтернативного синтеза пз хлорангидрида А. Образование третичного спирта при реакции с дифенилкадмием довольно неожиданно и может быть объяснено использованием большого избытка этого металловрганического реактива, а также, возможно, и слишком жесткими условиями проведения реакции. Первоначально предполагали осуществить встречный синтез соединения 1 из А. [44]
![]() |
Взаимодействие диизопропилкетона с алкилмагнийгалогенидами. [45] |