Образование - сульфоксид
Cтраница 1
Образование сульфоксидов и сульфонов доказано экспериментально. Выяснено, что реакция [12] протекает быстрее, чем реакция образования гидроперекисей при окислении. Это приводит к подавлению разветвления цепей. [1]
С образованием сульфоксидов сера становится четырехвалентной. Однако благодаря специфическому строению М - слоя электронов атома серы, сульфоксиды также способны обрывать цепь окисления, хотя и менее активно, чем исходные сераорганические соединения. С образованием сульфоксидов все неспаренные электроны: становятся занятыми и сульфоны, таким образом, уже не ингиби-руют процессы окисления. [2]
 |
Константы кислотной диссоциации рКа некоторых аминоалкилсульфидов. [3] |
Наиболее характерными реакциями аминосульфидов являются образование сульфоксидов и сульфонов при окислении, а также образование аммониевых и сульфониевых солей. [4]
Сульфат марганца неактивен в реакции образования сульфоксида и сульфона и ускоряет только реакцию глубокого окисления диметилсульфида. Поэтому можно предположить, что МпО2 дезактивируется в процессе длительного окисления вследствие взаимодействия с SO2, возникающей при глубоком окислении. Однако введение в реакционную среду SO2 совместно с тиоэфиром не приводит к существенному падению активности катализатора в реакции парциального окисления. [5]
Сделать выбор между последними двумя механизмами образования сульфоксидов и сульфонов можно, сравнив состав продуктов окисления тиоэфиров. При протекании реакции через стадию деструкции тиоэфира состав продуктов реакции должен быть сложным, как это имеет место при жидкофазном окислении тиоэфиров. [6]
Окисление тиоэфиров на СиО идет с образованием сульфоксидов. Скорость окисления при r1000C и повышенном давлении без растворителя очень мала, но существенно повышается в присутствии кислотного растворителя. Оксидаты окрашены в желто-зеленый цвет. Добавка карбо-новой кислоты к окисляющемуся без растворителя дибутилсульфиду увеличивает скорость реакции. Еще большее повышение скорости достигается при введении в систему сульфоксида, при этом с самого начала увеличивается содержание ионов Си2 в растворе. Окисление тиоэфиров происходит также под [ влиянием растворимых соединений меди. Поэтому можно считать, что так же, как и на окислах ванадия, реакция окисления тиоэфиров в присутствии окисла меди ускоряется в основном ионами меди, появляющимися в растворе вследствие взаимодействия СиО с некоторыми продуктами реакции. [8]
Использованию реакций асимметрического окисления сульфидов с образованием хиральных сульфоксидов в препаративных целях препятствует низкая асимметрическая направленность реакции. В большинстве случаев основным методом является реакция реактива Гриньяра с оптически активным сульфинатом [5] ( разд. [9]
В избытке окислителей процесс не заканчивается на образовании сульфоксида и сульфона. [10]
Из этих данных следует, что окисление препарата М-74 с образованием сульфоксида существенно увеличивает реакционноспособность соединения, однако дальнейшее окисление до сульфона не изменяет антихолинэстеразной активности. [11]
Легко реагируют со всеми типлмтт электрофильных частиц, результатом чего является образование нового сульфоксида, который во многих случаях может с нысокой эффективностью превращаться далее в различные целевые продукты или интермеднаты. Эти аспекты реакции, которые лишь в самых общих чертах обрисованы ниже, более подробно рассмотрены в разделах, посвященных тем или иным типам получаемых продуктов, например р-гпдрокси-илн р-оксосульфоксплам. [12]
Причиной влияния ДВС на ВПК должен быть конкурентный расход кислорода на его окисление ( образование сульфоксида, сульфона, сульфиновых кислот), а также на окисление продуктов его гидролиза ( ацетальдегида, ви-нилтиола сероводорода), хотя это, очевидно, не вполне согласуется с отмеченной [479] стабильностью ДВС: в водной среде. При внутриже-лудочном введении ДВС его ЬД50 для мышей и крые составляет соответственно 112 ( 98 7 ч - 127) и 170 ( 145 Ч - 198 5) мг / кг [479]; одним из характерных симптомов действия ДВС является угнетение центральной нервной системы. [13]
Причиной влияния ДВС на БПК должен быть конкурентный расход кислорода на его окисление ( образование сульфоксида, сульфона, сульфиновых кислот), а также на окисление продуктов его гидролиза ( ацетальдегида, ви-нилтиола сероводорода), хотя это, очевидно, не вполне согласуется с отмеченной [479] стабильностью ДВС1в водной среде. При внутриже-лудочном введении ДВС его ЬД50 для мышей и крые составляет соответственно 112 ( 98 7 ч - 127) и 170 ( 145 Ч - 198 5) мг / кг [479]; одним из характерных симптомов действия ДВС является угнетение центральной нервной системы. [14]
В присутствии кислорода поверхностный сульфонат может превращаться в поверхностный сульфат, также неактивный в реакции образования сульфоксида и сульфона. Частично образование сульфата происходит из-за взаимодействия окислов с двуокисью серы, появляющейся в результате глубокого окисления тиоэфира или распада сульфонатной поверхностной структуры. [15]
Страницы: 1 2 3 4