Образование - сульфоксид
Cтраница 2
 |
Полная кривая ток - потенциал для фенотиазина ( 1 Условия эксперимента те же, что приведены на рнс. 2 4. [16] |
Следует отметить, что если за переносом заряда следует химическая стадия, которая сама необратима [ например, образование сульфоксида ( 5) из дикатиона фенотиазнна ( 3) ], тогда совокупность электрохимической и химической реакций превращает систему фекотиазии ( 1) и сульфоксид ( 5) в действительно необратимую. [17]
Реакция реактива Гриньяра с хиральным сульфинатом, как было показано, протекает с обращением конфигурации по атому серы с образованием хирального сульфоксида. [18]
Эптам образует сульфоксид также и в растениях кукурузы, а сутан - в почве, что дает возможность предположить, что образование сульфоксида - одна из начальных стадий биологического разложения данных пестицидов в различных объектах внешней среды. Разложение сульфоксидов можно объяснить их быстрой реакцией с глутатионом в присутствии растворимого фермента ( или ферментов) печени мышей; эта реакция ведет к разрыву карб-амоильной связи. [19]
При этом необходимо соблюдать определенные условия для того, чтобы тиолы окислялись до дисульфидов [80]; в противном случае окисление сопровождается образованием сульфоксидов и суль-фонов. [20]
Вообще же, наличие электронодонорных групп в ядре способствует образованию сульфонов, и наоборот, наличие электроноакцепторных заместителей ( а также низкая температура реакции) благоприятствует образованию сульфоксидов; по данным работы [227], при окислении алифатических сульфидов одним молем окислителя образуются только сульфоксиды. В связи с указанным, при окислении ароматических сульфидов особое значение приобретают методы получения сульфоксидов без примеси сульфонов. В последнем случае окисление жирноароматических сульфидов азотной кислотой останавливается на стадии сульфоксидов даже в присутствии большого избытка окислителя. [21]
Окисление органических сульфидов различными органическими и неорганическими окислителями ( ROOH, Н2О2, NaOCl, Са ( ОС1) 2 и др.) в общем случае приводит к образованию соответствующих сульфоксидов и сульфонов. [22]
 |
Окисление тиоэфиров кислородом в присутствии соединений меди. [23] |
Таким образом, предполагается, что в присутствии СиС12 идет радикальная реакция окисления тиоэфира, но в отличие от окисления на комплексах ванадила этот радикальный процесс не является цепным, поэтому образование сульфоксида на СиС12 идет с очень высокой избирательностью. [24]
Показано, что окисление амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфида различными окислителями ( диметилдиоксираном, оксоном, пероксидом водорода, озоном, диоксидом хлора и гипохлоритом натрия) приводит к образованию соответствующего сульфоксида и сульфона. Эффективными окислителями в реакции с амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфидом являются диметилдиок-сиран, оксон, гипохлорит натрия и диоксид хлора. Однако более предпочтительными в использовании являются диоксид хлора и гипохлорит натрия в связи с большей экономичностью и технологической доступностью. [25]
Теперь приобретает большую важность исследование и поиск новых реакций сульфоксидов - производных сульфидов типа встречающихся в нефтях, - так как разработанный нами способ выделения сульфидов из нефтяных фракций ( см. главу I) связан с образованием сульфоксидов. В этой связи рассматриваются реакции алифатических, ароматических, полуароматических и тиабициклансульфоксидов; реакции диметилсульфоксида, имеющего меньшее значение в химии сульфидов нефти, рассмотрены лишь выборочно как иллюстрирующие тот или иной тип превращений. [26]
В табл. 4.6 приведены данные по распределению кислородсодержащих соединений в продуктах каталитического крекинга гидроочищенного вакуумного газойля, которые подтверждают селективный порядок окисления сернистых соединений при окислительной конверсии. Образование сульфоксидов происходит за счет окисления сернистых соединений, присутствующих в сырье, в то время как образование кетонов происходит за счет окисления углеводородной части сырья. Соотношение же между кетонами и сульфокси-дами в продуктах не соизмеримо с соотношением углеводородов и сернистых соединений в сырье. [27]
Наличие у атома серы тиоэфира неподеленных пар электронов обусловливает способность тиоэфира к электронодонорному сопряжению. Образование сульфоксидов, сульфонов, сульфониевых соединений, протонирование происходят с участием неразделенных пар электронов атома серы тиоэфира. [28]
Алкилгипохлориты в растворе бензола ( или CCU) при 20 - 25 С окисляют органические сульфиды в общем случае до сульфоксидов и сульфонов. Селективность образования сульфоксидов зависит от мольного соотношения исходных реагентов. При мольном соотношении сульфид: алкилгипохлорит 1 селективно с высоким выходом ( - 90 %) образуются сульфоксиды. [29]
Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [30]
Страницы: 1 2 3 4