Образование - сульфоксид
Cтраница 3
 |
Результаты определения сульфидов окислением. [31] |
Раствор выдерживают некоторое время, затем колбу помещают в баню с водой комнатной температуры и ставят на роторный испаритель. Для проб, в которых возможно образование летучих сульфоксидов, между колбой и роторным испарителем следует поместить холодильник. Постепенно доводят остаточное давление до 1 - 2 мм рт. ст. Когда растворитель испарится ( обычно в течение 5 мин), баню с водой комнатной температуры заменяют баней с кипящей водой. Колбу с раствором выдерживают 10 мин при остаточном давлении 1 - 2 мм рт. ст. для удаления пероксида водорода. Его необходимо удалить полностью, в противном случае получается заниженный результат. [32]
При повышенной температуре гидроперекиси могут за счет радикальной реакции вызвать глубокую деструкцию молекулы сульфида. На примере окисления цикло-гексилметилсульфида до сульфоксида было показано [166], что реакция образования сульфоксидов необратима. Для этого в реакционную смесь добавляли циклогексилметилсульфоксид, мечен-ный S35; по окончании реакции не вступивший в реакцию сульфид оказался неактивным. [33]
Являясь более устойчивыми, чем сульфоксиды, сульфоны очень легко образуются. Как уже отмечалось ранее, окисление сульфида часто бывает трудно задержать на стадии образования сульфоксида; частичное образование сульфона наблюдается даже в том случае, если берется 1 моль окислителя. Энергии активации реакций окисления сульфидов ароматического ряда ( R, R Аг) до сульфоксидов и далее до сульфонов отличаются между собой не очень сильно. [34]
Сравнительно быстро разлагаются в почве мстилтиотриазины. Под действием почвенных микроорганизмов они легко окисляются до соответствующих сульфонов ( через стадию образования сульфоксида), гидролизующихся в течение нескольких дней до нефитотоксичных оксипроизводных. Одним из конечных продуктов разложения триази-новых гербицидов в почве является диоксид углерода. [35]
Очевидно, что сочетание синтеза ( -) - ментил-сульфинатов с реакциями Гриньяра представляет собой удобный путь синтеза хиральных сульфоксидов. Основным результатом ряда таких реакций является превращение сульфинилхлорида ( в результате последовательных реакций с хиральным спиртом и ахиральным реактивом Гриньяра с образованием хирального сульфоксида); в последней стадии хиральный индуцирующий агент регенерируется. [36]
Окисление одним молем перекиси водорода при 0 - 25 в уксусной кислоте или ацетоне таких соединений, ак и-ацетокси-фенилметилсульфид или л-метоксифенилметилсульфид, приводит к сульфоксидам, содержащим значительную примесь сульфонов. Вообще, в ряде случаев наличие электронодонорных групп в ядре способствует образованию сульфонов, и, наоборот, наличие элек-троноакцепторных заместителей ( а также низкая температура реакции) благоприятствует образованию сульфоксидов. [37]
Установлено, что сернистые соединения в первую очередь реагируют с кислородом оксидных катализаторов с образованием сульфонового комплекса, который разрушается с образованием конечных газообразных продуктов окисления или сульфоксидов. В таблице приведены данные по распределению кислородсодержащих соединений в продуктах каталитического крекинга гидроочищенного вакуумного газойля, которые подтверждают селективный порядок окисления сернистых соединений при окислительной конверсии. Образование сульфоксидов происходит за счет окисления сернистых соединений, присутствующих в сырье, в то время как образование кетонов происходит за счет окисления углеводородной части сырья. Соотношение же между кетонами и сульфоксидами в продуктах не соизмеримо с соотношением углеводородов и сернистых соединений в сырье. [38]
Метомил быстро разлагается в растениях с выделением ССЬ и ацетонитрила, которые улетучиваются из тканей растения. Продукты метаболизма метомила активно включаются в естественный обмен веществ и оказываются составной частью липидов, кислот цикла Кребса, углеводов и множества других продуктов биосинтеза. Доказательства образования сульфоксида или сульфона метомила отсутствуют. Единственным терминальным остатком ( загрязняющим веществом) является сам метомил. [39]
С образованием сульфоксидов сера становится четырехвалентной. Однако благодаря специфическому строению М - слоя электронов атома серы, сульфоксиды также способны обрывать цепь окисления, хотя и менее активно, чем исходные сераорганические соединения. С образованием сульфоксидов все неспаренные электроны: становятся занятыми и сульфоны, таким образом, уже не ингиби-руют процессы окисления. [40]
 |
Экстракция серебра 0 2 М., пп п ni r. [41] |
Согласно работе [151], по отношению к серебру ДОС обладает такой же высокой экстракционной способностью, что и ДБС, однако в отличие от последнего лишен неприятного запаха. Резкое уменьшение D во всех случаях обусловлено окислением ДОС под действием азотной кислоты до соответствующего сульфоксида. При Снхо3 2 5 моль / л D не зависит от времени контакта фаз, и образования сульфоксида в этом случае не обнаружено. [42]
Аналогично выведены уравнения для скоростей окисления ( CH3hS в ( СН3) г5О2 и в продукты глубокого превращения. Стадийные схемы этих реакций аналогичны рассмотренным выше схемам окисления тио-эфира в сульфоксид. Вид уравнений для скоростей образования сульфо-нов и продуктов глубокого окисления такой же, как и для скорости образования сульфоксида, но значения коэффициентов иные, так как эти реакции протекают на различных каталитически активных центрах. [43]
В настоящее время неизвестны общие методы обнаружения гетеро-циклов, содержащих серу, основанные на характерных реакциях, специфических для этого класса веществ. Влияние окислителей на атом серы сильно зависит от того, является ли вещество пяти - или шестичленным алициклическим соединением, или ароматическим соединением. Сера и в алициклическом цикле, и в алифатической цепи подвергается действию окислителей, причем в зависимости от условий окисление протекает до образования сульфоксида или сульфоновой группы. [44]
Предложен удобный метод синтеза сложных мо-ноэфиров гликолей, основанный на окислении 1 3-диоксациклоалканов гипохло-ритом натрия или диоксидом хлора. Показана эффективность применения силикагеля или стабильного нитроксильного радикала ( 2 2 5 5-тетраметил - 4-фенил - 3-имидазолин - З - оксид-1 - оксила) в качестве катализаторов реакции циклических ацеталеи с данными окислителями. На примере амил ( 4-метилен - 1 3-диоксо-ланил) сульфида показано, что селективное окисление серусодержащих циклических ацеталеи различными окислителями ( диметилдиоксираном, оксоном, перок-сидом водорода, озоном, диоксидом хлора и гипохлоритом натрия) приводит к образованию соответствующих сульфоксидов и сульфонов. Амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфид является эффективным бактерицидом и подавляет рост сульфатвосстанавливающих бактерий. [45]
Страницы: 1 2 3 4