Образование - тиофен
Cтраница 3
Действительно, в присутствии одного и того же катализатора скорости дезалкилирования ниже скоростей образования тиофенов из алифатических тиоэфиров. Например, константы скорости образования тиофена из этилбутилсульфида и 2-метилтиофена на осерненном алюмо-хромовом катализаторе при 500 С равны соответственно 12 и 2 мл / м2 - с. [31]
Окситиофены при действии LiAlH4 [608, 641, 642] или NaBH4 [608, 1598, 1967] претерпевает гидрогенолиз связи С-О с образованием соответствующих тиофенов. [32]
 |
Равновесное превращение диэтилсульфида по реакциям. [33] |
Из данных табл. 54, рис. 72 - 74 видно, что термодинамически возможно образование тиофенов из алифатических тиоэфиров, как в результате внутримолекулярной циклизации тиоэфира, так и при взаимодействии продуктов распада тиоэфира. Вероятность образования тиофенов увеличивается с повышением температуры и с разбавлением. Алифатический тиоэфир при циклизации может превращаться также в тиофан. Реакция элиминирования серы из молекулы тиоэфира идет очень легко, поэтому следует рассмотреть термодинамическую вероятность образования тиофенов при одновременном протекании этих реакций. На рис. 75 - 77 приведены для примера расчетные кривые равновесных выходов продуктов при одновременном последовательном или параллельном протекании реакций синтеза тиофена и элиминирования сероводорода. Обе реакции идут с увеличением объема, поэтому разбавление повышает равновесную глубину превращения. Реакции образования тиофенов и элиминирования сероводорода из тиоэфиров начинаются приблизительно в одном и том же температурном интервале, но при низких температурах равновесная глубина второй реакции выше, чем первой. [34]
 |
Активность чистой окиси хрома ( 1 и окиси хрома, обработанной при 450 С сероводородом ( 2, в реакции образования тиофена из диэтилсульфи-да ( а и тиофана ( б при 500 С. [35] |
Опытами по превращению тиоэфира в нестационарных условиях показано [570], что окиснохромовый катализатор неактивен в реакции образования тиофена. Таким образом, можно считать, что сероводород нужен для формирования активного компонента катализатора. [36]
Данный процесс интересен тем, что идут сразу две реакции: бутилмеркаптан не только дегидрируется, но и циклизуется с образованием тиофена. Процесс ведут при температурах 350 - 400 С в присутствии сероводорода. Катализатором служит дисульфид молибдена или вольфрама, нанесенный на оксид алюминия или кремния. [37]
Из полуленных результатов следует также, что увеличение продолжительности пиролиза и количества подаваемого пара способствуют большей глубине деструкции высокомолекулярных сернистых соединений мазута с образованием тиофена. [38]
Фрагменты С и Cs могут конденсироваться, вследствие чего после мзаимодействия с серой получаются высокомолекулярные тиофены, но ii3 тиоэфиров с радикалами 4 и Cs образование тиофенов в изученных условиях происходило при циклизации мономерного углеводородного фрагмента. [39]
Авторы его приходят к заключению, что в настоящее время наиболее перспективным следует считать метод, основанный на использовании продуктов переработки сернистых нефтей - С2 - Св углеводородов и сероводорода, и что значительной активностью в большинстве реакций образования тиофена и алкилтиофенов обладают многокомпонентные хромсодержащие катализаторы. В нашей стране имеются огромные запасы нефтей подобного типа, поэтому и такой путь получения тиофенов мог бы удовлетворять возникающие потребности в течение многих лет. [40]
 |
Ряды активности рениевых катализаторов в реакции крекинга диэтилсульфида. [41] |
Ранее нами сообщалось [ 151, что серусодержащие соединения алифатического ряда общей формулы RS OyR, где R - алкил с числом атомов углерода не менее двух, к - 1 2, у - О, 1, 2, на некоторых катализаторах подвергаются дегидроциклизации с образованием тиофенов. [42]
Из данных табл. 54, рис. 72 - 74 видно, что термодинамически возможно образование тиофенов из алифатических тиоэфиров, как в результате внутримолекулярной циклизации тиоэфира, так и при взаимодействии продуктов распада тиоэфира. Вероятность образования тиофенов увеличивается с повышением температуры и с разбавлением. Алифатический тиоэфир при циклизации может превращаться также в тиофан. Реакция элиминирования серы из молекулы тиоэфира идет очень легко, поэтому следует рассмотреть термодинамическую вероятность образования тиофенов при одновременном протекании этих реакций. На рис. 75 - 77 приведены для примера расчетные кривые равновесных выходов продуктов при одновременном последовательном или параллельном протекании реакций синтеза тиофена и элиминирования сероводорода. Обе реакции идут с увеличением объема, поэтому разбавление повышает равновесную глубину превращения. Реакции образования тиофенов и элиминирования сероводорода из тиоэфиров начинаются приблизительно в одном и том же температурном интервале, но при низких температурах равновесная глубина второй реакции выше, чем первой. [43]
При более высоких температурах окись этилена реагирует с сероводородом в присутствии окиси алюминия по совершенно иному направлению. Уже при 300 наблюдается образование тиофена; выход тиофена увеличивается с повышением температуры и при 450 составляет 5 3 % от теоретического, считая на взятую в реакцию окись этилена. Из полученных конденсатов тиоксан и дитиан не могли быть выделены в совершенно чистом состоянии. [44]
Efenniker, 1954) выступает против этого пред-положения, выдвинутого ЗЙ. Хенникер касается в основном образования тиофенов и, по-видимому, предполагает пиролитическое действие на серу-содержащее битуминозное вещество, которое образовалось в результате действия серы или сероводорода на углеродистое вещество. Возможное образование алкилтиолов или сульфидов с использованием этого источника серы не упоминается. [45]
Страницы: 1 2 3 4