Образование - толуол
Cтраница 4
В опв1тных условиях количество получающихся ароматических углеводородов будет конечно меньше этих величин, главным образом в результате реакций гидрокрекинга, скорости которых иногда превышают в общем значительно более медленный процесс дегидроциклизации. Однако и в опытных условиях образование толуола из гептана может достичь значительной концентрации. [46]
В присутствии кислорода дегидрирующим действием по отношению к этилбензолу обладает окись алюминия. Побочные окислительные процессы приводят к образованию толуола, бензола, смолистых веществ и окислов углерода. [47]
Исследование кинетики термического деметилирования толуола показало, что энергия активации процесса составляет около 50 000 кал / моль. Гидродеалкилирование ксилолов в бензол происходит последовательно через образование толуола. [48]
Для постоянного времени контакта они нашли в продуктах постоянное отношение гептен / гептан при изменении парциального давления водорода от 120 до 495 мм рт. ст. Увеличение времени контакта повышало выход толуола, по не меняло выхода гептена. Эти результаты свидетельствуют о том, что при образовании толуола гептен является промежуточным продуктом, присутствующим в стационарной концентрации. [49]
Образование толуола может происходить различными путями: при дезалкилировании ксиленола с одновременным алкилированием бензола; при диспропорционировании образующегося из ксиленола ксилола; при восстановлении образующихся из ксилено-лов крезолов. По нашему мнению, доминирующей реакцией, приводящей к образованию толуола, является реакция дезалкилироваяия ксиленола с одновременным алкили-р О ванием бензола. Небольшая роль, по-видимому, принадлежит и двум другим реакциям. Но количество-толуола, которое могло бы образоваться в исследованных условиях по этим реакциям, должно бы быть крайне незначительным. Полученные нами результаты по превращению ксиленолов позволяют говорить о возможных путях превращения их над алюмо-силикатным катализатором при 300 - 450 С. [50]
При нагревании этилтолуола до 600 - 750 С происходив опцепле-ние водорода усиливающееся с повышением температуры. Наряду с основной реакцией наблюдаются реакции деалкилирования в диспропор-ционированин, приводящие к образованию толуола, ксилола, метана, этилена, бензола, стирола, диэтилбензола, диэтклтолуола, дивинил-бензола и дивинилтолуола. Применение катализаторов позволяет весги реакцию дегидрирования этилтолуола более селективно. [51]
Однако практически скорость реакции оказывается слишком незначительной для достижения такой степени превращения. Повышение температуры увеличивает скорость реакции, но одновременно способствует разложению этилбензола с образованием толуола и бензола в такой степени, что потери становятся недопустимыми. [52]
 |
Состав газов каталитического крекинга чистых углеводородов. [53] |
Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета-распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. [54]
Однако практически скорость реакции оказывается слишком незначительной для достижения такой степени превращения. Повышение температуры увеличивает скорость реакции, но одновременно способствует разложению этилбензола с образованием толуола и бензола в такой степени, что потери становятся недопустимыми. [55]
Двузамещенные циклогексаны с двумя смежными четвертичными атомами углерода, из которых один или оба находятся в шестичленном цикле ( например, 1 1 -диметилдициклогексил, 1-метил - l - mpem - бутилциклогексан, 1 1 -диэтилдициклогексил), претерпевают ароматизацию легко и почти нацело. При этом с наибольшей легкостью происходит разрыв связи между четвертичными атомами углерода, что приводит к образованию толуола как основного продукта реакции из двух первых углеводородов, и этилбензола - из 1 1 -диэтилдициклогексила. [56]
Дальнейшее повышение температуры хотя и ускоряет процесс, по одновременно способствует распаду этилбензола и стирола с образованием толуола, бензола ц столообразных продуктов. Стирол образуется и при термическом дегидрировании этилбснзола. Применение катализаторов увеличивает выход стирола до 90 % и более. [57]
Как правило, уменьшались выходы толуола и этилбензола и проходили через максимум полиизопропилбензолы и ку-мол. Такое изменение состава катализата объяснено авторами тем, что в первые минуты опыта идет сильный крекинг с образованием толуола и этилбензола, при этом происходит постепенное блокирование центров крекинга и увеличение выхода кумола. Так, например, на катализаторе СаУ ( д: 4 21; a90 % 2) при скорости подачи смеси w0 5 l моль 1л - час, молярном отношении бензол / пропилен / 2 5 и 300 максимум выхода кумола наблюдался на 4 - м часу работы. [58]
Страницы: 1 2 3 4