Образование - ароматические углеводород
Cтраница 3
Таким образом, образование ароматических углеводородов при пиролИзе является результатом большого числа реакций, вследствие чего трудно представить какую-либо единую схему их получения. [31]
Фрэнсис [77] изучал образование ароматических углеводородов из парафинов. Как это уже было показано на рис. 5, такое образование ароматических углеводородов в большом масштабе при температуре ниже 500 с точки зрения термодинамики не очень вероятно, даже в течение геологического периода. Ватерман и Перквин [78] нашли, что небольшие количества циклических соединений образуются из парафинов при крекинге, а также при воздействии водорода при высоких температурах и давлениях. Циклизация протекает в меньшей степени при высоких давлениях водорода. [32]
На хромовом катализаторе образование ароматических углеводородов из пятичленных нафтенов практически не идет вследствие малой изомеризу-ющей способности этого катализатора. [33]
Фрэнсис [77] изучал образование ароматических углеводородов из парафинов. Как это уже было показано на рис. 5, такое образование ароматических углеводородов в большом масштабе при температуре ниже 500 с точки зрения термодинамики не очень вероятно, даже в течение геологического периода. Ватерман и Перквин [78] нашли, что небольшие количества циклических соединений образуются из парафинов при крекинге, а также при воздействии водорода при высоких температурах и давлениях. Циклизация протекает в меньшей степени при высоких давлениях водорода. [34]
Теоретически вполне возможно образование ароматических углеводородов при бактериальном разрушении органических веществ, содержащих кольчатые соединения. В процессе образования нефти могут принимать участие и жирорасщепляющие бактерии, весьма обильно представленные в морских отложениях, в нефтяных залежах, в песках, пропитанных нефтями, смолами и асфальтепами. [35]
Кроме приведенной схемы образования ароматических углеводородов через бутадиен, возможно, но маловероятно, образование их путем циклизации олефиновых углеводородов в нафтеновые с последующей дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. [36]
Наиболее ранней теорией образования ароматических углеводородов в процессе коксования углей является ацетиленовая теория, по которой бензольные углеводороды образуются в коксовой печи путем термической полиме. [37]
Для выяснения возможности образования ароматических углеводородов, соответствующих продуктам конденсации трех молекул метилэтилкетона, был поставлен опыт по превращению метилэтилкетона над гумбрином при температуре 300 С и времени контакта 10 часов. [38]
Точность расчета энтальпии образования ароматических углеводородов и кислородосодержащих соединений можно существенно повысить, используя вклад Са - Н, равный - 2 66 ккал / моль. [39]
 |
Пиролиз парафиновых углеводородов ( Hague и Wheeler - ( выхода жидких продуктов и бензола в граммах на 1 моль углеводородов при различных температурах. [40] |
Дальнейшее исследование, касающееся образования ароматических углеводородов путем пиролиза этан-пропановых смесей, принадлежит Davidson32, который изучил влияние различных катализаторов на процесс разложения. За исключением железа никеля и кобальта, другие металлы не оказывают заметного каталитического влияния на реакцию. Также не оказывает особого влияния и изменение характера поверхности. Железо, никель и кобальт оказались отрицательными катализаторами для реакции образования ароматических углеводородов, причем эти катализаторы в значительной степени ускоряют разложение газообразных углеводородов на уголь и водород. [41]
Оказалось, что образованию ароматических углеводородов из керосиновой фракции, содержащей 40 % нафтеновых и 60 % парафиновых углеводородов, при 500 способствуют окислы урана, тория и титана. Образование ароматики поэтому представляется в виде вторичного процесса полимеризации непредельных углеводородов. В результате последующих работ по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, о чем будет сказано дальше, такой вывод вряд ли можно считать правильным. [42]
Низкие давления благоприятствуют образованию ароматических углеводородов. [43]
Важным фактором при образовании ароматических углеводородов из углеводородов других классов является, повидимо-му, соответствие между геометрической формой и размерами решетки катализатора и формой и размерами молекулы, претерпевающей контактные превращения. [44]
Однако при этих условиях образование ароматических углеводородов в результате циклизации парафиновых углеводородов значительно уменьшается. Оно достигается главным образом за счет дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов и сочетания изомеризации и дегидрирования соответствующих пяти-членных углеводородов, как метил - или этилциклопентаны. Подавление циклизации парафиновых углеводородов полностью соответствует рассмотренному выше механизму, согласно которому предполагается образование из парафинового углеводорода соответствующего олефина в качестве промежуточного продукта в процессе циклизации. Хотя экспериментально доказано, что незначительная концентрация водорода не мешает дегидрированию парафиновых углеводородов в олефиновые и, следовательно, не подавляет циклизацию ( см. табл. 3), значительно более высокие парциальные давления водорода, существующие в промышленных процессах, в сильной степени подавляют первое звено рассмотренной последовательности реакций и таким образом полностью предотвращают циклизацию. [45]
Страницы: 1 2 3 4