Cтраница 1
Образование пятичленного цикла в переходном состоянии ( что ведет к получению 1-ацетил - 2-метилциклопентена) оказывается явно более предпочтительным, чем циклизация до производного циклогептанона. [1]
Образование пятичленного цикла обусловливает отрыв водорода в цыс-положении. [2]
Относительно образования пятичленных циклов в литературе обсуждается ряд точек зрения. Часть авторов 17 - 9 ] склоняется к тому, что эта реакция протекает исключительно на Pt-центрах поверхности с промежуточным образованием адсорбированных ненасыщенных частиц, в частности л - комплексов. Другие авторы [10,- 11] считают, что первоначально на поверхности Pt происходит дегидрирование парафинов в олефипы, а затем и дальнейшая циклизация последних под воздействием кислых центров носителя. В работе [12] обе эти концепции объединены. [3]
При образовании пятичленного цикла ( для периоксинафталин-азобензола) хромофорная группа оказывается вне цикла и люминесценция отсутствует. Люминесценция не появляется и при образовании межмолекулярной водородной связи с молекулой растворителя. Несколько иное влияние оказывает образование квазиароматического цикла в а-окси и а-аминоантрахинонах. Рассмотренные выше примеры указывают на многообразность проявления водородной связи в электронных спектрах многоатомных молекул с я-электро-нами. [4]
Возможно также образование пятичленного цикла. [5]
Более общей реакцией является образование пятичленных циклов, содержащих два атома азота. Последние часто невозможно выделить. [6]
Наиболее вероятен катализ с образованием шестичленных и пятичленных циклов. При образовании шестичленного цикла требуется меньшая энергия, чем для четырехчленного, так как в шестичленном цикле электронные оболочки удалены дальше друг от друга. Могут, однако, встречаться и трехчленные и семи-членные циклы. При образовании промежуточного соединения создаются условия для внутримолекулярной перегруппировки, проходящей с меньшей затратой энергии, чем межмолекулярное взаимодействие. [7]
Легче всего изомеризуется полиметиленовое кольцо с образованием пятичленного цикла. В тех же условиях ( 30 - 50 С) протекают реакции переалкилирования. Несколько более жесткие условия необходимы для реакции дегидрирования нафтеновых колец. Раскрытие алициклов и деалкилирование, требующие более высоких температур, происходят в такой последовательности: легче всего раскрывается пятичленное кольцо с двумя заместителями, затем с одним заместителем или шестичлен-ное кольцо ( пентилбензол во всех случаях образуется раньше бутилбензола) и, наконец, деалкилирование бензольного кольца, которое идет тем легче, чем длиннее боковая цепь заместителя. [8]
Потенциач последовательного гемолитического присоединения как мощного метода образования пятичленных циклов был полностью реализован в стратегии тандемной радикальной циклизации, развитой Куррэном [ 21а ] для синтеза триквинанов. [9]
Потенциал последовательного гемолитического присоединения как мощного метода образования пятичленных циклов был полностью реализован в стратегии тандемной радикальной циклизации, развитой Куррэном [ 21а ] для синтеза триквинанов. [10]
Потенциал последовательного гемолитического присоединения как мощного метода образования пятичленных циклов был полностью реализован в стратегии тандемной радикальной циклизации, развитой Куррэном [ 21 а ] для синтеза триквинанов. [11]
Если присоединение типа 3 2 - 5 используется для образования незаряженных пятичленных циклов, необходимо, чтобы компоненты несли формальные заряды. В наиболее важной подгруппе соединений этого типа формальные заряды несет группировка, три атома которой входят в образующийся цикл. Реакции этого класса фактически были известны давно, хотя общность принципа была установлена лишь недавно Мюнхенской исследовательской группой [41], возглавляемой Хыозгеном. [12]
Реакция протекает на 87 %, хотя при этом происходит образование пятичленного цикла. [13]
Изомеризация обратима и равновесие с увеличением температуры смещается в сторону образования пятичленного цикла. [14]
Дегидрирование парафинов в олефины на платине и циклизация последних с образованием пятичленного цикла. [15]