Cтраница 2
Связывание водородными связями значительно сдвигает этот пик в сторону меньших частот, причем образования пятичленного цикла и шестичленного характеризуются разными частотами. Такое связывание в отдельных случаях указывает на ту или другую конфигурацию и конформацию. [16]
Если присоединение типа 3 - [ - 2 - - 5 используется для образования незаряженных пятичленных циклов, необходимо, чтобы компоненты несли формальные заряды. В наиболее важной подгруппе соединений этого типа формальные заряды несет группировка, три атома которой входят в образующийся цикл. Реакции этого класса фактически были известны давно, хотя общность принципа была установлена лишь недавно Мюнхенской исследовательской группой [41], возглавляемой Хьюзгеном. [17]
В этой структуре глицинат-ион выступает как донор двух пар электронов атомов азота и кислорода с образованием пятичленного цикла на одном из ребер октаэдра. [18]
Эти сернистые соединения принадлежат к группе циклических соединений; в них атом серы принимает участие в образовании пятичленного цикла. [19]
Эти сернистые соединения принадлежат к группе циклических соединений; в них атом серы принимает участие в образовании пятичленного цикла. [20]
Бензгидроксамовая кислота CXXVIII и другие гидроксамовые кислоты образуют комплексы с металлом за счет связывания его двумя атомами кислорода однозарядного аниона реагента с образованием пятичленного цикла. Эти лиганды, как и следует ожидать, весьма сходны по своей комплексообразующей способности с купферроном. [21]
Внутримолекулярное разложение оспаривается205 на основании ИК-спектров перлауриновой, пербензойной и перциклогексан-карбоновой кислот, которые показывают наличие карбонильных и гидроксильных групп, что противоречит образованию пятичленного цикла. На основании этих наблюдений и данных по влиянию ингибиторов авторы считают, что распад перкислот протекает по свободнорадикальному механизму с первоначальным разрывом перекисной связи. [22]
Ароматизация 2 2 - и 2 3-диметилбутанов, а также наличие их в катали-затах других углеводородов, указывают на то, что эта перегруппировка не включает стадию образования пятичленного цикла. В среде водорода ароматизация гекса-нов, исключая м-гексан, идет в значительно меньшей степени, чем в гелий. В отсутствие водорода в газе-носителе участие промежуточных ненасыщенных соединений установить не удалось; при этом, однако, наблюдалось образование метилпентенов и метилциклопентенов соответственно из метилпентана и метилциклопентана. Вместе с тем в присутствии водорода возможны два механизма реакций изомеризации - С5 - дегидроциклизации. Возможно, что изомеризация 2 2 - и 2 3-диметилбутанов и образование малых количеств 2 3-диметилбутана из н-гексана протекают по механизму сдвига связи. Изомерные гексаны образуются из 2-метилпентана в наибольшем количестве при содержании в газовой смеси - 50 % водорода; это дает основание предположить, что следующая за изомеризацией реакция Сз-дегидроцик-лизации тормозится водородом сильнее, чем реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. [23]
Сопоставление этого факта с неустойчивостью комплексных сульфатов типа квасцов ( они, как известно, практически нацело распадаются в растворе на составляющие ионы) и устойчивостью оксалатов говорит за то, что в случае этих последних существенную роль играет или стабилизация за счет образования пятичленных циклов, или заметная роль ковалентной связи. [24]
При нагревании плавится с разложением и при температуре 200 - 230 превращается во фталевый ангидрид, содержащий, как видно из формулы, пятичленное кольцо. Легкостью образования пятичленных циклов и объясняется легкость получения фталевого ангидрида. [25]
В процессе присоединения диазосоединений промежуточно образуется цвит-терион, содержащий вблизи отрицательно заряженного углеродного атома положительно заряженный атом азота. Это способствует образованию пятичленного цикла. [26]
В процессе присоединения диазосоединений промежуточно образуется цвит -; терион, содержащий вблизи отрицательно заряженного углеродного атома положи -: тельно заряженный атом азота. Это способствует образованию пятичленного цикла. [27]
Предполагается, что в изученных условиях все карбоксильные группы взаимодействуют с ионами гафния и циркония и что возможно образование координационной связи между атомом азота комплек-сона и атомом металла. Это приводит к образованию пятичленных циклов в комплексе. [28]
Значения vOH при образовании пятичленного цикла находятся в интервале 3420 - 3465 см - но между частотой и значением рК нет простой связи. У соединения V должна быть значительно более сильная водородная связь, соответствующая более стабильной шестичленной циклической системе. [29]
Преимущественная циклизация в пятичленное, а не в семичленмое кольцо имеет место по псех случаях, когда обе возможности образования цикла определяются одина-котшми внутренними факторами. Заключение об этой склонности к образованию пятичленного цикла было сделано на основе наблюдения [10], что выход бензосуберона ( XII) из Е - фенилиалерианоной кислоты ( XIJ составляет лишь 20 %, тогда как гидриндои-1, а также тетралон-1 получаются в тех же услопиях с 70 - 80а / 0-пым выходом. [30]