Cтраница 4
Например, комплексы с дипиридилом, имеющие нулевой заряд, известны для многих переходных металлов. Поэтому данные электрохимических методов изучения их имеют определенный интерес. Было подтверждено, что три последовательные стадии перехода электронов на комплексную частицу [ Fe ( Dipy) 3 ] 2 являются обратимыми. Рассчитаны гетерогенные константы скорости этих стадий: ( 6 4 1 5) - 10 - 2; ( 5 5 1 5) - 10 - 2 и ( 8 5 2 2) - 10 - 2 см / сек соответственно. Постадий-ный перенос электронов на комплексы кобальта и марганца осложнен включенной диссоциацией промежуточных частиц с металлом в низком состоянии окисления с образованием новых промежуточных частиц с меньшим числом координированных лиган-дов у поверхности электрода. [46]
BZ - - OL) C - 0 18 в, то пики восстановления О и В плохо различаются и при некоторых значениях kf / a на вольт-амперограммах наблюдается только один катодный пик. В частном случае, когда EBZ - OL 0, на кривых имеется один пик. Если В разряжается на электроде легче О, то вольтамперограммы характеризуются сложной формой. Пики 2 и 3 на этом рисунке сохраняются и при наложении нескольких, следующих один за другим импульсов треугольного напряжения. Их появление при таких условиях регистрации кривых доказывает образование промежуточных частиц в ходе электрохимического процесса. На постояннотоковых по-лярограммах такие частицы не проявляются. В этом состоит одно из преимуществ циклической вольтамперометрии перед полярографией. Другие случаи ЕСЕ-механизма рассмотрены в литературе в основном качественно. [47]