Образование - я-связь
Cтраница 1
Образование я-связей может происходить в результате рл - рл-перекрывания или с1я - рп-взаимодействия. Число возможных резонансных структур, включающих Рл - Рл - и dn - ря-перекрывание, достаточно велико, но тот факт, что кольцо изогнуто, позволяет предположить, что d - орбитали серы играют заметную роль в процессе делокализации. В этот процесс вовлекается перекрывание Зр - и Зй-орбиталей серы с s - и р-орбиталями азота. [1]
Образование я-связей между атомами А и В не влияет на геометрию молекул и в схеме не указывается, но должно быть учтено в пространственных изображениях частиц. Когда число а, я-связанных концевых атомов В ( чаще других элементов-атомов кислорода) больше одного, то я-связь изображается пунктиром. При наличии я-связывания симметричность направленности химических связей не уменьшается. [2]
Поскольку образование я-связей в фосфазенах незначительно уменьшает энтальпию одних гомологов по сравнению с другими [83, 84], то очевидно, что влияние стерических эффектов боковых групп, благоприятствующее деполимеризации, особенно важно. [3]
Если образование я-связи происходит за счет перекрывания 2р - ЗоЧфбиталей, то, как было указано выше, степень взаимодействия групп не должна зависеть от угла взаимного поворота заместителей. [4]
В образовании я-связей в этом случае могут участвовать как рх -, так и р - электроны среднего атома С. Для образования этим атомом я-связи с двумя соседними атомами необходимо, чтобы для одного из концевых атомов С в связи участвовала рх -, а для другого р - орбиталь. Поэтому ( в силу перпендикулярности pv - и р - орбиталей) концевые группы СН2 располагаются в молекуле аллена во взаимно перпендикулярных плоскостях, как это показано на рис. 5.3. В итоге молекулу аллена можно рассматривать как сильно растянутый тетраэдр, а у соответствующих ее производных должна обнаруживаться оптическая активность, что подтверждается опытом. [5]
 |
Образование я-связи между атомами углерода в состоянии. - гибридизации. Объяснение в тексте. [6] |
При образовании я-связи р - АО перекрываются не в межъядерном пространстве, а вне его. Поэтому такое боковое перекрывание будет менее эффективным, чем осевое, и, следовательно, я-связь будет менее прочной, чем а-связь. [7]
Такая интерпретация образования я-связи, по-видимому, найдет больше сторонников, так как она может быть применена и к неплоским циклическим молекулам, которые образуются при п3, и находится в согласии с обнаруженным сходством пектров всех соединений. Та ким образом, в настоящее время сомнений относительно существования я-связей в фосфазенах практически не существует, но происхождение я-связей точно еще не установлено. [8]
 |
Зависимость ионности связи М - Hal вну-трикомплексных соединений R2 [ MHal6 ] oi разности электроотрицательностей атома галогена и центрального атома металла. [9] |
Наличие вакансий предполагает образование частичной я-связи между с. [10]
 |
Схема перекрытия р-орбиталей двух р-атомов с образованием двух я-связей, расположенных во взаимно перпендикулярных плоскостях. [11] |
Вследствие способности к образованию я-связей р-орбитали атомов во втором или третьем валентных состояниях именуются также я-орбиталями. [12]
Как известно, для образования я-связи состояние неподеленной пары должно включать некоторую р-составляющую. Отсюда следует, что чем выше доля р-составляющей в гибридизации неподеленной пары, тем сильнее может быть выражено р-я-сопряжение. [13]
Эффекты, которые приписываются образованию я-связей, могут быть обусловлены также индуктивным влиянием лигандов. Группы, отталкивающие электроны ( повышающие основность), должны увеличивать электронную плотность на центральном атоме металла и повышать скорость замещения отрицательных групп. [14]
Wc, соединяются с образованием я-связей. [15]
Страницы: 1 2 3 4