Образование - я-связь
Cтраница 2
На рис. 3.10 схематически показано образование я-связей двумя способами: используя р-орбитали металла ( а), используя гибридную а. [17]
Отсутствие соединения ВН8 объясняется трудностью образования я-связи, которая стабилизировала бы зр3 - гибридное состояние бора. [18]
Так как способность кремния к образованию я-связей выражена слабо ( обобщение 2), удивительно, что электронный эффект фенильной группы оказывается в этом случае сильнее неблагоприятного пространственного эффекта. [19]
Если четырехвалентные элементы используют один электрон для образования я-связи и имеют одну неподеленную и три связывающих пары электронов, также образуются пирамидальные молекулы. Как и следовало ожидать, значения углов между связями в этих молекулах несколько меньше тетраэдриче-ских, причем углы XSX заметно меньше, чем XSO. Например, в SOF2 углы FSF и FSO равны 92 8 и 106 8 соответственно. [20]
Таким образом, увеличение электронной плотности благоприятствует образованию я-связи с адсорбатом, что должно уменьшать частоту валентного колебания углерод - кислород. [21]
Поскольку фосфиновые лиганды обладают большей тенденцией к образованию я-связей типа металл - ли-ганд по сравнению с С1 -, то из этого следует, что изомер, в котором связь Pt - Р в большей степени имеет двойной характер, будет иметь большую общую прочность связей. Этим изомером должен быть мс-изомер, в котором фосфины расположены в mpawc - положении по отношению к атомам G1, R3P - Pt - С1, и конкурируют с ними за обладание одними и теми же d - электронами. Такая конкуренция в большой степени способствует делока-лизации электронной плотности по направлению к более сильному я-связы-вающему фосфиновому лиганду. [22]
Этот кажущийся парадокс может быть объяснен [199] образованием я-связей. В комплексах Pt ( II) могут образоваться только три л-связи, тогда как в промежуточном продукте, возникающем при диссоциации, со структурой тригональной бшшрамиды возможно иять я-связей. При наличии в комплексе четырех групп, способных к образованию я-связей, и пятой атакующей группы должна иметь место сильная тенденция к образованию такого промежуточного продукта реакции; влияние образования л-связи должно быть максимально у X CN -, и при этом процесс должен подчиняться кинетике типа. [23]
Поскольку одна р-орбиталь атома углерода участвует в образовании я-связи, гибридизация осуществляется sp2, и молекула этилена имеет треугольную форму. [24]
 |
Схема образования связей в N2O4.| Структурные параметры молекул со связями N-Si. [25] |
Дополнительным свидетельством участия неподеленной пары азота в образовании я-связей является очень слабая донорная способность атома азота. [26]
Как и в бензоле, в молекуле возможно образование нелокализовап-ной я-связи. [27]
Как следует из схемы, после хемосорбции идет образование первой я-связи. [28]
Теория молекулярных орбиталей позволяет также учесть и возможность образования я-связей за счет d, - орбиталей иона металла ( т.е. орбиталей, которые теория кристаллического поля относит к несвязывающим) и л-орбиталей лигандов. Молекулярные орбитали системы лигандов и атомная орбиталь центрального иона должны обладать одинаковыми свойствами симметрии. [29]
В свете отмеченного отсутствия у серы способности к образованию я-связей обычного типа может показаться удивительным то обстоятельство, что химия соединений серы во многих случаях определяется связями я-типа, которые возникают вследствие перекрывания, включающего d - орбитали. Орбитали серы обычно являются вакантными. Однако способность к образованию связи типа я - d возникает в тех случаях, когда сера соединяется с таким атомом, как кислород; в этом случае, кроме а-связи между серой и кислородом, может возникнуть я-связь, образуемая неподеленной электронной парой кислорода и свободной d - орбиталью серы. Связь такого типа наилучшим образом может быть описана как включающая рп - - перекрывание. Результатом такого перекрывания является двойная связь, которая отличается от обычной р - я-двойной связи, поскольку она образуется путем расширения валентной оболочки серы, в которую входит теперь больше восьми электронов. [30]
Страницы: 1 2 3 4