Образование - я-связь
Cтраница 3
 |
Распределение зарядов в индуцированном диполе по диагонали L - Pt - X транс - PtA2LX. [31] |
Казалось бы, удаление электронов от металла при образовании я-связи должно привести вообще к усилению прочности связи с другими лигандами, и в частности с тпранс-лигандами. Однако сопоставление различных физических свойств, которое было проведено выше, указывает на ослабление связи Pt - X почти во всех случаях, если L - сильный транс-активатор. [32]
В случае ненапряженной конфигурации шестичленного цикла ( кресла) образование я-связей электронами разрываемой связи и неспаренными электронами не сопровождается значительными деформациями структуры переходного состояния. Для бицикло ( 2 2 0) циклогекса-на можно определить A / / f 29 ккал / моль, приняв, что напряжение цикла в нем вдвое больше, чем в цикло-бутане. [33]
Орбитали 5dxz, 5dyz и Ы % у обеспечивают образование я-связей с лигандами. При этом можно заметить, что орбиталь 5dxy взаимодействует с валентными я-орбита-лями всех четырех лигандов, а эквивалентные друг другу орбитали 5dxz и bdyz перекрываются с орбиталями только двух лигандов. На рис. 122 изображено перекрывание всех Sd-орбиталей металла с валентными орбиталями лигандов. [34]
Молекула BF3 полимер, тогда как в молекуле ВН3 образование я-связи невозможно п она в обычных условиях не существует. [35]
Увеличение кратности связи между комплексообразователем и лигандами за счет образования я-связи повышает устойчивость комплекса, а дативный механизм ее возникновения увеличивает положительный заряд на центральном атоме, что способствует более глубокому проникновению электронных пар лигандов в его оболочку. Это приводит к большему перекрыванию орбиталей комплексообразователя и лигандов, что еще сильнее упрочняет связь и проявляется в ее укорочении. Дативное взаимодействие усиливает ковалентный характер связи, однако ни в коей мере нельзя отождествлять ковалентность связи с ее прочностью, а ионность - со слабостью. Напомним, что прочность связи определяется ее энергией и длиной, но не характером. [36]
Например, у ванадия и хрома эта тенденция к образованию я-связи сильнее, чем у железа. Возможно, что непредвиденные каталитические свойства окисей ванадия, хрома, циркония, молибдена, тантала и вольфрама связаны с образованием л-связей. Вода в гидратных формах А1Ш и ThIV обменивается с водой растворителя за 3 мин, что указывает на ионный характер связей металл - кислород. [37]
Эффективные заряды на атомах кислорода н вклад этих атомов в образование я-связей будут различаться в зависимости от того соединены они е водородом или не соединены. Это различие показано точечным и штриховым пунктиром. [38]
 |
Схема орби.| Схемы типов я-связей. [39] |
Для того чтобы объяснить многие проблемы комп-лексообразования, часто постулируется образование я-связей между металлами и некоторыми лигандами. [40]
Это связано с тем, что только при такой ориентации начинающееся образование олефиновой я-связи значительно понижает энергию переходного состояния. [41]
 |
Схема орбиталей центрального атома кислорода в молекуле озона. [42] |
Рг-орбиталыо того же крайнего атома кислорода, что приводит к образованию я-связи. [43]
Помимо а-связей, элементы главной подгруппы пятой группы способны к образованию я-связей. [44]
Атом углерода в отличие от многих других атомов способен к образованию я-связей различного характера друг с другом и с некоторыми атомами других элементов. [45]
Страницы: 1 2 3 4