Cтраница 3
Последнее обстоятельство указывает на участие открытых форм в образовании гликозидов. Легкость образования фуранозидов получила практическое применение для их синтеза, который проводится в более мягких условиях и за короткое время. [31]
Почему же лишь один гидроксил глюкозы участвует в образовании гликозида. Далее, если образовалось вещество типа простого эфира, то почему оно так легко гидролизуетсз разбавленными кислотами, тогда как основное свойство простых эфиров - это стойкость к гидролизу. [32]
Дисахариды получаются из моносахаридов в результате реакции, родственной образованию гликозидов. Различие лишь в том, что вместо простейшего спирта ( в нашем примере метилового) в образовании дисахарида участвует своим гидроксилом вторая молекула моносахарида. [33]
Поскольку образование ацеталей является обратимым процессом, сходным с образованием гликозидов, продукты образуются под контролем термодинамического фактора, и так как обычно карбонильное соединение берется в огромном избытке, продукт, как правило, замещен в максимально стерически допустимой степени. Кетоны обычно склонны к предпочтительному образованию пяти-членных циклических диоксоланов ( 131) и реагируют преимущественно с вицинальными диолами. Если такая диольная группировка входит в состав пяти - или шестичленного цикла, она должна иметь цнс-конфигурацию. Альдегиды обычно образуют шестичлен-ные 1 3-диоксановые циклы ( 132) при условии, что не возникает мостиковых структур. Причина такого предпочтения заключается в конформационной устойчивости шестичленного ацетального цикла. Если же 1 3-диоксановый цикл образуют кетоны, то одна из алкильных групп должна занимать аксиальное положение, что делает такие структуры менее стабильными, чем 1 3-диоксолановые циклы. В кислой среде альдегиды конденсируются с диолами с образованием производных 1 3-диоксана, в которых объемистый заместитель экваториален, а в случаях, когда они могут образовывать 1 3-диоксоланы, получаются два стереоизомера. В случае гексоз ацеталь ( 135) является исключительно энергетически выгодным, так как он имеет циклическую структуру типа транс - или цнс-декалина. [34]
Атом водорода в полуацетальном гидроксиле способен замещаться на радикалы с образованием гликозидов. [35]
Замещение в монозах атома водорода в полуацетальном гидроксилв на радикал приводит к образованию гликозидов - веществ, широко распространенных в природе. [36]
В присутствии кислого катализатора восстанавливающие сахара могут также подвергаться внутримолекулярной конденсации с образованием внутренних гликозидов, или гликозидных ангидридов. Так, например, в слабокислых растворах о-идоза частично превращается в 1 6-ангидро-р - о-идопиранозу ( 44) ( разд. [37]
Замещение в монозах атома водорода в полу ацетильном гидроксиле на радикал приводит к образованию гликозидов - веществ, широко распространенных в природе. [38]
Полуацетальный гидроксил молекулы полисахаридов способен реагировать со спиртами в присутствии соляной кислоты с образованием гликозидов. [39]
В настоящее время не известно, в какой степени микроорганизмы способны к детоксикации фенольных соединений путем образования гликозидов и других продуктов. Гораздо лучше изучена способность микроорганизмов разлагать ароматические соединения и использовать их в качестве источника энергии и углерода. Большинство обычных почвенных бактерий и грибов способны, разлагать фенольные соединения, что очень существенно для углеродного цикла обмена веществ в этих организмах. Высшие растения превращают большое количество углерода в бензоидные соединения, но, как и животные, они не могут использовать эти вещества в качестве источника энергии. [40]
Соединение молекул моносахаридов в молекулы дисахаридов и полисахаридов, обладающих свойствами Сахаров, происходит по принципу образования гликозидов: ацетальная гидроксильная группа одной молекулы моносахарида при отщеплении воды соединяется с гидро-ксильной группой другой молекулы сахара. [41]
Алкилацетали и диалкилацетали, о которых упоминалось как о возможных промежуточных или побочных продуктах при рассмотрении механизма образования гликозидов, отсутствуют в таблице, так как к моменту завершения реакции Фишера количественно эти соединения неопределимы. [42]
Из трех изомерных монооксипроизводных антрацена наиболее важны 9-оксиантрацен и 9 10-диоксиантрацен, так как их дальнейшее окисление приводит к образованию растительных гликозидов. [43]
Это было подтверждено тем, что диметилацетали альдоз ( галактозы, глюкозы и др.) быстро превращаются в фуранозиды в условиях образования гликозидов, фуранозиды далее медленно переходят в пиранозиды. [44]
Таким образом, гликозиды являются эфирообразными соединениями, получающимися в результате замещения агома водорода в полуаце-тальном гидроксиле циклической формы моносахарида радикалом спирта. Образование гликозидов аналогично образованию ацеталей ( стр. [45]