Обрыв - полимерная цепь
Cтраница 1
Обрыв полимерных цепей происходит в результате насыщения свободных валентностей макрорадикалов. К прекращению существования свободных радикалов могут приводить столкновения Двух растущих цепей, столкновения растущих цепей с активными молекулами мономера или молекулами растворителя, в среде которого происходит полимеризация, и другие причины. Прекращение существования свободных макрорадикалов приводит к обрыву роста полимерных цепей. [1]
Обрыв полимерных цепей может происходить не только в результате реакции рекомбинации, но и при взаимодействии их с какими-либо примесями или веществами, присутствующими в полимеризационной системе и носящими название ингибиторов полимеризационного процесса. [2]
Обрыв полимерной цепи может происходить разными путями: рекомбинацией, диспропорционированием, а также при взаимодействии с примесями или специальными добавками - регуляторами молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера. [3]
Если обрыв полимерных цепей определяется реакцией передачи, то длина боковых цепей, очевидно, равна длине линейных полимерных молекул. При передаче цепи через полимерные молекулы соблюдаются те же закономерности, что и при передаче через низкомолекулярные соединения. Однако абсолютные значения констант передачи через группы, входящие в полимерные цепи, обычно значительно меньше, чем значения констант передачи через соответствующие низкомолекулярные соединения. [4]
В обрыве полимерных цепей могут также играть роль процессы перехода электронов между свободными радикалами и катионами некоторых металлов. [5]
Необходимо отметить возможность обрыва полимерных цепей с помощью ОН-групп фенолов и более сильное их ингибирующее действие по сравнению с метилбензолами. Это накладывает ограничения на количество используемых фенолов [ около 0 1 - 1 % ( мол. [6]
Имитация процессов протекающих с обрывом полимерной цепи не представляет каких-либо дополнительных трудностей. Двя этого кинетическая схема процесса дополняется стадиями описывающими обрыв полимерной цепи а имитационная схема дополняется операциями имитирующими появление на концах полимера нереакционноспособных групп. [7]
 |
Кривая распределения полистирола по молекулярным весам ( пунктиром изображена теоретическая кривая распределения. [8] |
В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей и инициирование новых реакционных цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярный вес полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярному весу. Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к методу получения смеси ближайших полимер-гомологов. [9]
В реакциях такого типа происходит обрыв полимерной цепи, однако кинетическая цепь продолжается радикалом, возникшим при реакции передачи. Наличием реакций передачи обусловлены следующие особенности. Во-первых, одна молекула инициатора вызывает образование многих молекул полимера, так что полимер может содержать значительно меньшее количество, например, химически связанного кислорода, если в качестве инициатора применяется кислород или перекись, чем это соответствует одному осколку инициатора на молекулу полимера. Во-вторых, примеси в этилене могут оказать значительное влияние на длину цепей полимера, действуя как передатчики цепи. Примеси инертных веществ, например азота, допустимы в значительно больших количествах, чем примеси веществ, легко реагирующих со свободными радикалами. [10]
В этом случае используются реакции обрыва полимерной цепи, которые обычно при синтезе высокомолекулярных продуктов нежелательны. [11]
 |
Влияние температуры полимеризации на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полибутена-1. [12] |
Анализ полученных кинетических данных привел авторов к заключению, что обрыв полимерной цепи происходит в основном на компонентах катализатора. [13]
Он вызван тем, что МФМ выступают в качестве агентов обрыва полимерной цепи и тем самым уменьшают концентрацию разветвляющего агента, участвующего в формировании пространственной структуры полиуретана. [14]
Это обстоятельство существенно изменяет направленность полимеризации и указывает на возможность обрыва полимерной цепи путем передачи свободной валентности молекулам растворителя или примесей. [15]
Страницы: 1 2 3 4