Cтраница 2
Внутримолекулярная передача цепи посредством образования переходного 6-членного кольца приводит к обрыву полимерной цепи ( расщепление третичного радикала), происходящему достаточно часто, чтобы образовать большую фракцию полимера сравнительно малой молекулярной массы. Поскольку именно эта реакция как основная реакция обрыва полимерной цепи ( см. гл. [16]
Исхрдя из этого, авторы делают вывод, что ингибитор участвует не только в обрыве полимерных цепей, но и в инициировании. С расходуется основная часть ингибитора. [17]
Полимеризация в эмульсиях протекает по радикальному механизму и включает три элементарных стадии - инициирование, рост и обрыв полимерной цепи. [18]
Это свидетельствует о том, что А1 ( ызо - С4Н9) з принимает участие в реакциях обрыва полимерной цепи. Кроме того, из уравнения ( 49) следует, что при наличии гибели активных центров в координатах ш / С т с возрастанием t должно наблюдаться отклонение от линейной зависимости тем большее, чем выше концентрация алюминийалкила. [19]
![]() |
Зависимость скорости полимери - тякжр R ггт. чяях пбпячо-заиии некотопых мономеоов от мощности также в случаях ооразо. [20] |
При высоких значениях мощности дозы ( см. рис. 9) наблюдается снижение скорости, так как усиливается процесс обрыва полимерных цепей первичными радикалами, в ущерб реакции инициирования. [21]
Таким образом, по данной схеме присутствие в системе катализатора приводит к тому, что частичный гидролиз хлорформиатных групп не обусловь ливает обрыв полимерной цепи, что и способствует успешному протеканию, поликонденсации. [22]
Высокая полидисперсность и соответственно широкое ММР свидетельствуют о наличии различных АЦ, для каждого из которых характерны свои значения констант роста и обрыва полимерной цепи. Одна из возможных причин широкого ММР заключается в получении полимеров при высоких степенях превращения. [23]
![]() |
Зависимость выхода поли. [24] |
Увеличение же скорости процесса в периоде последействия в присутствии твердых добавок обязано, по-видимому, совершенно иным причинам: в первую очередь - уменьшению константы обрыва полимерных цепей благодаря повышению вязкости системы. [25]
В заключение этого раздела следует отметить, что процессы восстановления, конденсации ( и металлирования) имеют существенное значение для полимеризации, так как во многих случаях являются актами обрыва полимерной цепи. [26]
Считается [62], что роль выделяющегося полимера заключается в захвате ( окклюзии) растущих полимерных радикалов, что мешает нормальному ходу полимеризационного процесса, за счет изменения скоростей роста и обрыва полимерных цепей. [27]
Несмотря на то, что этот процесс по своей природе является необратимым, для успешного осуществления его необходимо удаление из сферы реакции хлористого водорода ( низкомолекулярного продукта поликонденсации), поскольку хлористый водород, блокируя концевые аминогруппы, способствует обрыву полимерной цепи. Обычно поликонденсацию хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами осуществляют в двух вариантах, а именно: 1) межфазная поликонденсация, 2) поликонденсация в растворе. [28]
На основании данных о константах kv и k0 для различных систем можно с уверенностью утверждать, что характер изменения эффективной скорости полимеризации в зависимости от природы растворителя часто не имеет ничего общего с характером изменения элементарных констант скорости роста и обрыва полимерной цепи. [29]
Конечный результат представляет суперпозицию процессов для всех АЦ. Необходимо отметить возможность обрыва полимерных цепей с помощью ОН-групп фенолов и более сильное их ингибирующее действие по сравнению с метилбензолами. [30]