Cтраница 1
Обрыв растущей цепи может произойти вследствие реакция как с инициирующим радикалом, так и с другой растущей цепью, причем вторая реакция обычно более важна, поскольку большая часть инициирующих радикалов расходуется на первых стадиях процесса. Следует подчеркнуть, что радикалы могут принимать участие не только в этих реакциях, но приводить также к диспропорционированию ( см. стр. [1]
Обрыв растущей цепи может произойти вследствие реакции как с инициирующим радикалом, так и с другой растущей цепью, причем вторая реакция обычно более важна, поскольку большая часть инициирующих радикалов расходуется на первых стадиях процесса. Следует подчеркнуть, что радикалы могут принимать участие не только в этих реакциях, но приводить также к диспропорционированию ( см. стр. [2]
Обрыв растущей цепи может произойти вследствие ее столкновения как с инициатором, так и с другой растущей цепью ( см. выше), причем вторая реакция более важна; большая часть инициирующих радикалов расходуется для зарождения цепей. Обрыв цепи может происходить также в результате реакции дис-пропорционирования ( ср. [3]
Обрыв растущей цепи в твердом теле также определяется свойствами кристаллической решетки. Для большинства мономеров обрыв цепи протекает мономолекулярно, о чем свидетельствует близкая к линейно. [4]
Обрыв растущих цепей при радикальной полимеризации наиболее часто происходит путем рекомбинации. В этом случае энергия активации обрыва низкая и составляет не более 12 6 кДж / моль. Реакция диспропорционирования встречается редко. [5]
Обрыв растущей цепи полимера происходит в результате рекомбинации макрорадикалов или вследствие того, что они настолько теряются в полимерной массе, что становятся недоступными дальнейшему присоединению молекул и-ксилплена. [6]
Такой механизм обрыва растущей цепи должен сопровождаться образованием в основном винилъных групп, а при наличии заместителя у р-углеродного атома - вннилиденовых групп. Как видно из табл. 1, в полиэтилене низкого давления действительно преобладают винильные группы. [7]
Такой механизм обрыва растущей цепи должен сопровождаться образованием в основном винильных групп, а при наличии заместителя у ( З - углеродного атома - винилиденовых групп. Как видно из табл. 1, в полиэтилене низкого давления действительно преобладают винильные группы. [8]
Кроме того, обрыв растущей цепи полимера может происходить и на стенках сосуда, а также в объеме при столкновениях с молекулами веществ, являющихся примесями. [9]
В ходе полимеризации метилметакрилата обрыв растущих цепей происходит по механизму диспропорционирования. [10]
Знание закономерностей, приводящих к обрыву растущей цепи, очень важно, так как от соотношения скоростей роста и обрыва зависит величина молекулярной массы полимера. [11]
Это делает правдоподобным предположение об обрыве растущих цепей свободными анионами. [12]
Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цепи. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух opmo - положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тпретте-бутильных групп. [13]
Оба метода показали, что в данных условиях обрыв растущих цепей происходит преимущественно путем рекомбинации, а не диспропорционирования радикалов. [14]
Большая скорость роста связана с тем, что вероятность обрыва растущих цепей, пространственно фиксированных ш-полимером, значительно ниже, чем у свободных радикальных цепей. [15]