Cтраница 2
В ходе радикальной полимеризации метилметакрилата, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму диспропорционирования. [16]
В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. [17]
Для определении числа Активных центров при полимеризации этилена с катализатором Т1С14 - AlAlks используется обрыв растущих цепей с помощью меченного тритием спирта. Количество активных центров, составляющее около 10 - 3 - 10 - 4 моль / л, и средняя продолжительность жизни полимерных цепей ( от 1 до 30 мин) вычислены как функция молекулярного веса. [18]
Вероятно, в большинстве случаев ингибиторы совмещают обе функции - уничтожение активных центров и обрыв растущих цепей. Суммарный эффект действия ингибитора зависит от того, какая из этих функций преобладает. [19]
Для определения числа активных центров при полимеризации этилена с катализатором TiCl4 - AlAlk3 используется обрыв растущих цепей с помощью моченного тритием спирта. [20]
Этот факт, как и в случае полимеризации на гомогенных катализаторах, свидетельствует о ювадрэтичном обрыве растущих цепей. [21]
Скорость начальной стадии полимеризации ММА лимитируется малой концентрацией мономера в водной фазе и обычной при растворной полимеризации высокой скоростью обрыва растущих цепей. [22]
Это объясняется тем; что образующийся катион VOl, согласно существующим представлениям о механизме этой реакции, участвует в обрыве растущей цепи. [23]
Наиболее эффективным и доступным методом регулирования длины ( молекулярной массы) привитых цепей является добавление так называемых регуляторов, вызывающих обрыв растущей цепи. [24]
С увеличением концентрации ионов церия в растворе молекулярный вес получаемого сополимера уменьшается, что объясняется, по-видимому, повышением скорости обрыва растущих цепей в результате взаимодействия их с ионами церия. Следовательно, изменяя концентрацию ионов церия в растворе, можно при одном и том же ко: личестве привитого полимера изменять число и соответственно молекулярный вес привитых цепей. [25]
При более высоких концентрациях металла наблюдается значительное снижение молекулярного веса, что, очевидно, связано с увеличением скорости реакции обрыва растущей цепи полимера на высокоразвитой поверхности металла. [26]
Кроме рекомбинации в клетке, для объяснения того факта, что / меньше 1, можно исходить из предположения о предпочтительном обрыве растущих цепей первичными радикалами или о возможности нерадикального распада некоторых инициаторов, однако надежных доказательств этого не имеется. Для некоторых инициаторов доказано участие в реакции передачи с первичными радикалами или радикальными цепями ( индуцированный распад ], которое также ведет к расходу инициатора без эквивалентного инициирования полимеризации. [27]
По значениям полученных скоростей полимеризации для разных исходных концентраций инициатора определяют порядок реакции по инициатору, который позволяет судить о механизме обрыва растущих цепей при радикальной полимеризации. [28]
![]() |
Показатели кинетики отверждения связующих на основе полималеинатов [ 5, с. 17 ]. [29] |
Отверждение связующих, протекающее по механизму цепной полимеризации, после точки гелеобразования продолжается сначала с самоускорением вследствие гель-эффекта, а затем прекращается в результате обрыва растущих цепей или потери подвижности макрорадикалами или макроионами в твердом полимере. [30]