Бимолекулярный обрыв
Cтраница 2
Таким образом, введение КО позволяет управлять реакцией бимолекулярного обрыва цепи радикальной полимеризации до глубоких степеней превращения. [16]
Для процессов, протекающих по цепному механизму с бимолекулярным обрывом цепей, е ОД Отклонение от этой зависи мости, когда е находится между 0 5 и 1 0, наблюдается в случае различных осложнений процесса ( выпадение осадка. [17]
По данный кинетических исследований ( половинный порядок по инициатору, свидетельствующий о бимолекулярном обрыве цепей) и методом ЭПР установлен свобо / шораднкальпый механизм действия этих систем. [18]
Выражения ( 57) и ( 58) показывают, что при бимолекулярном обрыве цепи ( л 0 5) число звеньев мономеров в макромолекуле сополимера обратно пропорционально корню квадратному из плотности тока. В то же время число звеньев мономеров в макромолекуле сополимера при мономолекулярном обрыве цепи ( п) не зависит от плотности тока. [19]
Плодотворно исследование замедлителей, эффективность которых еще достаточно велика, чтобы пренебречь скоростью бимолекулярного обрыва между двумя нормально растущими цепями, по сравнению с реакцией между растущей цепью и замедлителем ( k3 [ M - ], по сравнению cfe [ Z ]), но в то же время и достаточно мала для образования полимеров высокого молекулярного веса. [20]
Если замедление выражено очень сильно ( kz / kp 1), обычной реакцией бимолекулярного обрыва можно пренебречь. [21]
Понятно, почему при уменьшении константы скорости диффузии первым в диффузионно-контро-лируемом режиме окажется процесс бимолекулярного обрыва цепи. [22]
При обычных температурах цепи, как правило, растут до тех пор, пока не произойдет бимолекулярный обрыв путем соединения или диспропорционирования макрорадикалов. [23]
Скорость чередующейся сополимеризации ВЦГ с АН пропорциональна корню квадратному из интенсивности падающего света, что указывает на бимолекулярный обрыв растущих макрорадикалов. [25]
Величина Р0 представляет собой среднюю степень полимеризации высокомолекулярного соединения, которое образуется тогда, когда, кроме бимолекулярного обрыва реакции, имеет место только передача цепи через мономер. Значение константы Cs находят по величине тангенса угла наклона полученной прямой. [26]
Рассматривается трехстадийная схема радикальной полимеризации, протекающей в адиабатическом режиме, учитывающая распад инициатора, рост цепи и бимолекулярный обрыв. [27]
Значительное ускорение полимеризации, наблюдаемое в присутствии фосфорной кислоты, обусловлено уменьшением вероятности участия радикалов ПММА в реакции бимолекулярного обрыва. Действительно, оценка константы скорости бимолекулярного обрыва в системе ММА-Н3РО4 ( при [ НзРО, ] / 7 [ ММА ] 1) показала, что К0 составляет величину порядка 104 л / моль-сек, в то время как при фотополимеризации чистого ММА Ко - Ю7 л / моль-сек. Таким образом, в присутствии НзРО4 происходит падение Ко на три порядка по сравнению с До при полимеризации чистого мономера. [28]
Дюрю и Мага [29] предположили, что, хотя обрыв в результате взаимодействия двух полимерных радикалов и может быть маловероятным, бимолекулярный обрыв возможен в результате реакции между одним полимерным и одним первичным радикалами, а именно - радикалом, образовавшимся непосредственно из инициатора. В соответствии с этой точкой зрения, если удалить источник первичных радикалов, то полимеризация продолжается с той же скоростью до исчерпания мономера, поскольку обрыв происходить не будет. При выключении света скорость реакции уменьшалась до незначительной величины, это свидетельствовало о том, что роль первичных радикалов в реакции обрыва несущественна; следовательно, эта теория несостоятельна. [29]
По мере увеличения давления См уменьшается вследствие увеличения & р, но при этом еще более резко убывает член, отражающий бимолекулярный обрыв. [30]
Страницы: 1 2 3 4