Объем - заместитель
Cтраница 2
С увеличением объема заместителя скорость реакции уменьшается, что по-видимому, объясняется ростом пространственных затруднений при переходе от метальных заместителей к высшим радикалам. Так, 9 10-ди-этилантрацен реагирует несколько медленнее диметильного гомолога, но скорость еще остается большей, чем у самого антрацена; 9-фенилантрацен реагирует уже менее активно, чем антрацен, а 9 Ш - дифенилантрацен вступает в конденсацию очень медленно, причем диеновый синтез отчасти происходит в ином направлении. [16]
По мере увеличения объема заместителя в ядре в орто-положении межмолекулярные водородные связи ослабевают, что приводит к уменьшению теплоты испарения. В расчетные схемы не были введены параметры, учитывающие возможность экранирования межмолекулярных водородных связей объемными заместителями, поэтому энтальпия парообразования таких соединений не может быть точно рассчитана. [17]
По мере увеличения объема заместителей у атома мышьяка на полярографических волнах появляется предволна, имеющая адсорбционный характер. Волны восстановления являются одноэлектронными и необратимыми. [19]
По мере увеличения объема заместителя в ядре в орто-положении межмолекулярные водородные связи ослабевают, что приводит к уменьшению теплоты испарения. В расчетные схемы не были введены параметры, учитывающие возможность экранирования межмолекулярных водородных связей объемными заместителями, поэтому энтальпия парообразования таких соединений не может быть точно рассчитана. [20]
Увеличение скорости при росте объема заместителей особенно сильно сказывается в жестких полициклических системах, где сте-рическое отталкивание наиболее велико. [21]
Увеличение скорости при росте объема заместителей особенно сильно сказывается в жестких полициклических системах, где стерическое отталкивание наиболее велико. [22]
О в цикле и объема заместителей у атома кремния скорость полимеризации замедляется. [23]
Показано, что увеличение объема заместителей ( R, R) в р-по-ложении препятствует нормальному течению реакции. Если в - положении исходных эфиров имеются атомы водорода, реакция протекает с меньшим выходом, чем при наличии в этом положении алкильных заместителей. [24]
Зависимость скоростей реакций от объема соседних заместителей обнаруживается также у альдегидов и кетонов. [25]
Константы Е 5 определяются объемом заместителей и линейно зависят от их ван-дер-ваальсовых радиусов. Совместный учет влияния электронных и пространств, факторов на реакц. [26]
При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов - взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром ( стремление к копланарности свободной электронной пары атома азота с я-электронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие орго-заместителей ( в том числе и атомов водорода. Если X - заместитель, склонный отдавать свои электроны с созданием граничной формы ( 79в), то в результате конкуренции будет понижаться вклад формы ( 796), тем самым уменьшаться двоесвязность по связи С-N и понижаться барьер вращения вокруг нее. [27]
При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов, а именно: взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром ( стремление к коп-ланарности свободной электронной пары атома азота с я-элек-тронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие opro - заместителей ( в том числе и атомов водорода. [28]
Было показано, что с увеличением объема заместителей при двойной связи выход эпоксидных соединений и продуктов неполного расщепления двойной связи возрастает. [29]
Доля этого процесса возрастает с увеличением объема заместителей как в кетоне, так и в реактиве Гриньяра. [30]
Страницы: 1 2 3 4