Cтраница 4
Кроме того, было показано, что изменение объема заместителей R в мостике структуры 30 также сказывается на взаимной ориентации тиофеновых циклов. [46]
На относительные скорости реакций в реакционной серии оказывают влияние объем заместителя и эффекты его электронного взаимодействия с реакционным центром. Последние подразделяются на индуктивный эффект, эффект сопряжения и эффект сверхсопряжения ( гиперконъюгации), влияющие на величину заряда на реакционном центре и на стабильность переходного состояния. [47]
Из приведенной выше схемы следует, что наличие и объем заместителя при атоме С-3 не должен был бы оказывать существенного влияния на направление реакции, в то время как введение еще одного заместителя при атоме С-4 заметно снижает выход продукта 1 4-присоединения. [48]
Из приведенной выше схемы следует, что наличие и объем заместителя при атоме С-3 не должен был бы оказывать существенного влияния па направление реакции, в то время как введение еще одного заместителя при атоме С-4 заметно снижает выход продукта 1 4-присоединения. [49]
Путь А реализуется в меньшей степени по мере роста объема заместителя R. [50]
Показано, что, чем выше селективность мембран и больше объем заместителя в молекуле ДГХ, тем ниже его ростовая активность. [51]
Для изменения конформаций в случае ( в), если объем заместителей А, В, D и Е значителен, необходима энергия, достигающая 40 ккал / моль ( 16 7 5 - 108 Дж / моль), что позволяет выделить обе формы при комнатной температуре. [52]
При алкилировании гомологов бензола стерические препятствия возникают и с увеличением объема заместителя в ароматическом ядре. [53]
Как и следовало ожидать, аналогичная зависимость скорости реакции от объема соседних заместителей обнаруживается также в случае альдегидов и кетонов; это видно из данных табл. 49 на примере некоторых кетонов. В таблице, помимо относительных скоростей образования циангидринов, даны также константы диссоциации для некоторых полуацеталей ( спирто-вый компонент - метанол); согласно отношению свободных энергий ( ср. [54]
Тот факт, что скорость гидролиза пероксикеталей растет с увеличением объема заместителей R, и R2, позволяет полностью исключить возможность протекания реакции по механизму бимолекулярного нуклео-фильного замещения, поскольку стерические затруднения - преграда нуклеофильной атаке. Подобная зависимость может быть объяснена снятием в ходе образования алкилпероксикарбонового иона В-напряжения, обусловленного стерическим взаимодействием заместителей у центрального атома углерода пероксикеталя. [55]