Свободный объем - полимер
Cтраница 1
 |
Мольные объемы полимеров и соответствующих им гидрированных мономеров. [1] |
Свободный объем полимера всегда меньше свободного объема соответствующего мономера ( УЕ УЕ) - Это является следствием замены более длинных межмолекулярных связей ( 3 - 4 А) на более короткие химические, которая происходит при полимеризации и поликонденсации. Процессы полимеризации и поликонденсации всегда сопровождаются сжатием: АУ Уп - Ум О. [2]
Свободный объем полимера всегда меньше свободного объема его низкомолекулярного аналога, так как при полимеризации более длинные межмолекулярные связи заменяются на более короткие - химические. Поэтому при смешении полимера с его низкомолекулярным аналогом или иной по природе низкомолекулярной жидкостью, полимер как бы расширяется, а низкомолекулярная жидкость как бы сжимается. [3]
Так как свободный объем полимера меньше, чем растворителя, го и его коэффициент объемного расширения меньше приблизительно на порядок. Поэтому с повышением температуры объемы полимера и растворителя изменяются по-разному, в результате чего величина сжатия возрастает. Это приводит к увеличению при нагревании отрицательных избытков энтальпии и энтропии смешения, причем последняя возрастает больше первой. Поэтому при некоторой достаточно высокой температуре соблюдается неравенство IT AS) АЯ, и свободная энергия смешения становится положительной - система расслаивается. [4]
Различия в свободных объемах полимера и растворителя яа-ляются причиной различия их термических коэффициентов расширения, которые значительно меньше у полимера, чем у растворителя. Поэтому при комнатных, и в особенности при повышенных температурах, мономерная жидкость должна расширяться значительно больше, чем полимерная. Однако растворитель в растворе находится как бы в уплотненном состоянии и подобен сконденсированному сжатому газу. Теплота, затраченная на это сжатие, должна быть равна теплоте испарения к иметь противоположный знак. Этот отрицательный вклад, являющийся как бы результатом взаимодействия молекул растворителя друг с другом, добавляется к положительной энтальгши смешения - результату дисперсионного взаимодействия между неполярными полимером и растворителем. [5]
Различия в свободных объемах полимера и растворителя являются причиной различия их термических коэффициентов расширения, которые значительно меньше у полимера, чем у растворителя. Поэтому при комнатных, и в особенности при повышенных температурах, мономерная жидкость должна расширяться значительно больше, чем лолямер-ная. Однако растворитель в растворе находится как бы в уплотненном состоянии и подобен сконденсированному сжатому газу. Теплота, затраченная на это сжатие, должна быть равна теплоте испарения ц иметь противоположный знак, Этот отрицательный вклад, являющийся как бы результатом взаимодействия молекул растворителя друг с другом, добавляется к положительной эдтальпйи смешения - результату дисперсионного взаимодействия между неполярными полимером и растворителем. [6]
Различия в свободных объемах полимера и растворителя яа-ляются причиной различия их термических коэффициентов расширения, которые значительно меньше у полимера, чем у растворителя. Поэтому при комнатных, и в особенности при повышенных температурах, мономерная жидкость должна расширяться значительно больше, чем полимерная. Однако растворитель в растворе находится как бы в уплотненном состоянии и подобен сконденсированному сжатому газу. Теплота, затраченная на это сжатие, должна быть равна теплоте испарения и иметь противоположный знак. Этот отрицательный вклад, являющийся как бы результатом взаимодействия молекул растворителя друг с другом, добавляется к положительной энтальгши смешения - результату дисперсионного взаимодействия между неполярными полимером и растворителем. [7]
 |
Свободный и занятый объем по Ферри ( принципиальная схема. [8] |
Как известно, свободный объем полимера является одной из основных характеристик полимеров, от которой зависят все их свойства. Интересно хотя бы качественно рассмотреть связь свободного объема с температурой для наполненных эпоксидных систем. На рис. 4.7 показана схематическая диаграмма зависимости удельного объема аморфного полимера от температуры по Ферри [65], который предположил, что занятый объем меньше, чем измеряемый, на величину, равную свободному объему. Область между кривыми / и 2 соответствует свободному объему. [9]
При смешении изменение свободного объема полимера и растворителя имеет противоположные знаки, а именно: свободный объем растворителя как бы уменьшается, а свободный объем полимера возрастает. [10]
При смешении изменение свободного объема полимера и растворителя имеет противоположные знаки, а именно: свободный объем растворителя как бы уменьшается, а свободный объем полимера возрастает. [11]
Первый член рассматриваемой суммы представляет относительный свободный объем полимера, второй - растворителя. Важно отметить, что выражение (2.82) не связано с какими-либо ограничениями относительно концентрации растворов. С этой позиции теория Келли - Бики является более общей по сравнению с изложенной выше теорией Фуджита - Кишимото. [12]
 |
L 1. Релаксационные параметры спин-зондов. [13] |
Уменьшение Е с ростом температуры может быть обусловлено увеличением свободного объема полимера. Интересно, что ЕЭф не зависит от размера и строения радикала, а определяется только свойствами полимера. [14]
Перед тем как перейти к сопоставлению параметров пористой структуры со свободным объемом полимера, необходимо отметить, что параметры пористой структуры для одного и того же полимера могут быть существенно различными в зависимости от условий его синтеза и последующей переработки. Так, например, пленка или волокна могут быть получены из различных растворителей [81], а также из смеси растворителей с осадителем [97], и будут иметь разную микропористую структуру и свойства. [15]
Страницы: 1 2 3 4