Ограничение - цепь
Cтраница 1
Ограничение цепи С-С происходит при образовании термодинамически менее выгодных С-О - связей Образующиеся по этой реакции продукты не теряют способности к дальнейшему развитию цепи С-С. [1]
Ограничение цепи сокатализатором, конкурирующее с передачей на мономер, по-видимому, происходит путем обмена радикалами. Это, в частности, следует из того, что часть макромолекул содержит на конце цепи химически связанный алюминий. Наиболее высокой реакционной способностью в реакциях ограничения цепи обладает водород. [2]
Ограничение цепи при полимеризации этилена в среде ДХЭ и CaHsCl происходит по бимолекулярному механизму, а также с участием алюмивийорганических соединений. Мономер в реакциях ограничения цепи участия не принимает. Полиэтилен, образующийся в процессе полимеризации этилена в среде ДХЭ и С2Н5С1, характеризуется низкими значениями коэффициента полидисперсности ( Mw / Mn l 8 - 5 1), но имеет бимодальный характер молекулярно-массового распределения. [3]
Ограничение цепи в процессе полимеризации происходит в актах передачи цепи на мономер и оокатализатор. Благодаря этому эффективность системы СгАА3 - А1С2Н5С12 достигает 2 5 цепей на каждый атом хрома. [4]
Если ограничение цепи происходит вследствие кинетического обрыва, необходимо заменить Епер. [5]
 |
Константы скорости элементарных актов каталитической полимеризации этилена и пропилена. [6] |
Реакции ограничения цепи включают как реакции передачи, протекающие с образованием мертвой макромолекулы и нового активного центра, так и реакции истинного обрыва, в процессе которых происходит необратимая гибель активных центров и образование полимерных цепочек. Они весьма разнообразны по природе, и вклад их при полимеризации определяется природой компонентов систем, растворителя и условиями осуществления процесса. [7]
Скорость ограничения цепи водородом определяется адсорбцией водорода на активных центрах. Возникающие в акте ограничения цепи гид-ридные формы-активных центров Кат - Н по сравнению с алкильными формами более стабильны и менее активны. [8]
Реакции ограничения цепи определяют не только степень полимеризации, но, как уже отмечалось, и константу скорости инициирования, которая зависит от строения потенциально-активного центра. [9]
 |
Зависимость степени полимеризации и константы скорости полимеризации от концентрации водорода ( 70 С, S0 комплекса 7 м2 / г. [10] |
В процессе ограничения цепи водородом, так же как и в актах спонтанного ограничения или передачи цепи на мономер, образуются гидридные формы активных центров, которые по сравнению с алкильными формами являются более стабильными и менее активными в реакциях инициирования. [11]
При таком ограничении цепи линейны, однако, как будет показано в дальнейшем, они не обладают свойством взаимности, а в их расчетные схемы приходится вводить новые элементы - зависимые источники тока и напряжения. [12]
Выяснению роли реакций ограничения цепи при полимеризации изобутилена посвящены также исследования Кеннеди. [14]
Другим важным процессом ограничения цепи является передача цепи на растворитель. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5