Ограничение - цепь
Cтраница 3
Так как граница всякой одномерной цепи состоит из четного числа вершин, то ограничение цепи на каждой компоненте графа Х имеет четное число вершин. [31]
Тем не менее МБР изображается узкой симметричной гауссовой кривой; следовательно, вероятность ограничения цепи определяется степенью полимеризации. Объяснение этому следует искать в специфике гетерогенного процесса полимеризации, где растущая цепь находится у поверхности твердой фазы и способна как отрываться от нее, так и снова участвовать в комплексообразовании. Если активные центры расположены на поверхности катализатора, в макромолекулах не реализуются полностью конформационные степени свободы, связанные с вращением сегментов, так как закрепление одного из концов макромолекулы на стенке ограничивает возможный набор конфигураций, образуемых цепочкой при тепловом движении. [32]
Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. [33]
Широкое МБР, казалось бы, противоречит выводу о том, что в случае ограничения цепей реакцией передачи Мш ] Мп 2, как было показано для свободнорадикальной полимеризации. [34]
 |
Влияние концентрации УСЦ при полимеризации этилена. [35] |
Галогенид алюминия, в соответствии с данными работы [325], Вадиме, не участвует в реакциях ограничения цепи. [36]
Крафтса характерны процессы передачи цепи через мономер с сохранением про-тивоиона для, R AIC доминирующую роль играет ограничение цепи при взаимодействии с фрагментом противоиона. Предполагается, что различия в наклонах аррениусовых прямых обусловлены разницей в ионнос-ти растущих ионных пар. Инициаторы, обеспечивающие большой наклон прямых ( большие Е м - Д формируют противоионы с низкой нуклеофильностью, что определяет вероятность полимеризации изобутилена на относительно свободных ионах. Инициаторы, для которых получается меньший наклон прямых, образуют противоионы с несколько большей нуклеофильностью. Как следствие, рост цепи может протекать на достаточно сближенных ионных парах. [37]
Последнее обусловлено тем, что окислители либо продукты взаимодействия их с компонентами катализатора принимают участие в реакциях ограничения цепи. [39]
Следует заметить, что обратимый перенос гидрид-иона с р-угле-родного атома на металл играет определяющую роль в реакциях ограничения цепи при олигомеризации и димеризации олефинов на комплексных катализаторах. [40]
 |
Зависимость ПТР ПЭ от концентрации катализатора ТМК. температура полимеризации. [41] |
Носители для ТМК стабилизируют переходный металл в высшем валентном состоянии [95], каталитические центры однородны, отношение скоростей реакции ограничения цепей в отсутствие водорода и реакции роста цепи мало, молекулярная масса ПЭ очень высока при температурах ниже 100 С. В присутствии водорода основной реакцией ограничения полимерной цепи становится реакция переноса цепи на водород. Вследствие этого увели - к чивается число СНз - групп и уменьшается чис - о ло двойных связей, что Т; характерно для катализа - рц тора ТМК. [42]
Имеется также ряд наблюдений, свидетельствующих о том, что растворимые металлоорганические соединения переходных металлов принимают участие в реакциях ограничения цепи. [43]
Молекулярная масса сополимеров непрерывно снижается с увеличением соотношения СзСЦ: V, что свидетельствует об уча-стии окислителя в реакциях ограничения цепи. Молекулярно-мас-совое распределение сополимеров, полученных на модифицированных гексахлорциклопентадиеном [402], ди ( хлорсульфонил) - 2 4-тиофеном, сульфурилхлоридом и дихлорфенилфосфином [993] системах VOC13 - А1 ( С2Н5) теС13 - и VC14 - А1 ( С2Н5) 2С1 остается практически таким же ( Mw / Mn 2 2 - 4 2), как и у сополимеров, синтезированных на неактивированных катализаторах. [44]
Изучая реакции полимеризации этилена на гетерогенных катализаторах на основе Т1СЦ и различных АОС, Шиндлер [18] методом дейтерообмена определил, что за осуществление реакции ограничения цепи путем переноса лабильного гидрид-иона от ( 3-углеродного атома к центральному иону ответственны каталитические центры, содержащие четырехвалентный титан. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5