Cтраница 2
![]() |
Кривые кинетики поли - меризации изопрена при 30. [16] |
Изложенный выше механизм ограничения цепей проявляется, однако лишь в том случае, если рост макромолекул не обрывается ранее. [17]
Скорость и характер реакций ограничения цепи определяются активностью растущего катиона и стабильностью противо-иона. При оптимальном сочетании этих величин ограничения цепи не происходит и образуются живущие полимеры. [18]
Вероятно, аналогичным образом происходит ограничение цепи с участием ароматических углеводородов. [19]
Дихлорбензол принимает участие в реакциях ограничения цепи и способствует увеличению стереоспецифичности катализатора. [20]
![]() |
Изменение молекулярной массы и выхода полимера при полимеризации этилена на системе ( CsHsbTiCl - r - Al ( CHsJjCl. [21] |
Специальные исследования показывают [959], что процессы ограничения цепи с участием а-олефинов, приводящие к понижению молекулярной массы, включают как реакции передачи, так м реакции обрыва. [22]
Из этих данных видно, что константа скорости ограничения цепи водородом на 2 - 3 порядка выше, чем константа передачи цепи на пропилен. [23]
Высшие олефины не только принимают участие в реакциях ограничения цепи, но и сополимеризуются с этиленом. Возможно поэтому катализаторы на носителях не нашли широкого применения при полимеризации пропилена ( см. [83]) и высших олефинов, хотя принципиальная возможность гомополимеризации их установлена. [24]
В интервале температур 50 - 70 С энергия активации ограничения цепи диэтилцинком близка к энергии активации реакции роста цепи. [25]
Последнее является причиной уменьшения стабильности каталитического комплекса и увеличения скорости ограничения цепи. [26]
![]() |
Полимерная цепь с исключенным объемом в трубке или щели толщиной D как система блобов. [27] |
Оценим теперь свободную энергию А / 7, связанную с ограничением цепи. [28]
Общая схема процесса полимеризации наряду с рассмотренными выше актами роста и ограничения цепи должна включать реакции инициирования и дезактивации центров роста. [29]
Из приведенных реакций видно, что в большинстве случаев в актах ограничения цепи регенерируются либо сами активные центры, либо источники их образования. [30]