Окисление - катион
Cтраница 4
Согласно теории при контакте п атомов ( металла) образуются группы из п МО, перекрывающие некоторый интервал энергий конечной ширины каждая. При п - - оо можно считать, что уровни энергии в этой зоне расположены непрерывно. Если зона заполнена электронами лишь частично, то электрон легко переводится на свободные орбитали этой же зоны, становится подвижным и обусловливает металлическую электрическую проводимость. Чтобы заполнить зону частично, нужно частично окислить комплекс так, чтобы степень окисления катиона была нецелочисленной. [46]
 |
Радиусы Н - - иона в гидридах металлов. [47] |
Ли-бович и Гибб [91 ] считают, что такие же ионные связи имеют и гидриды металлов III и IV подгрупп периодической системы. Рассчитанные ими радиусы Н - ионов в гидридах этих металлов ( табл. 5.6) оказались равными 1 29 0 5 А. Такой подход позволяет объяснить металлическую проводимость гидридов, поскольку авторы условно принимают высшую степень окисления катионов. Так же условно считают, что избыточные валентные электроны атомов металла не принимают участия в образовании Н - ионов. Однако совпадение величин межатомных расстояний Me - Н в гидридах переходных металлов ( полученных экспериментально и рассчитанных как сумма радиусов катиона Me и аниона Н -) не может быть принято как исчерпывающее доказательство ионного характера связи в этих гидридах. [48]
 |
Радиусы Н - - иона в гидридах металлов. [49] |
Ли-бович и Гйбб [91 ] считают, что такие же ионные связи имеют и гидриды металлов III и IV подгрупп периодической системы. Рассчитанные ими радиусы Н - ионов в гидридах этих металлов ( табл. 5.6) оказались равными 1 29 0 5 А. Такой подход позволяет объяснить металлическую проводимость гидридов, поскольку авторы условно принимают высшую степень окисления катионов. Так же условно считают, что избыточные валентные электроны атомов металла не принимают участия - в образовании Н - ионов. Однако совпадение величин межатомных расстояний Me - Н в гидридах переходных металлов ( полученных экспериментально и рассчитанных как сумма радиусов катиона Me и аниона Н -) не может быть принято как исчерпывающее доказательство ионного характера связи в этих гидридах. [50]
Совершенно ясно, что для того, чтобы получить большое отклонение от стехиометрии, природа катионов должна отвечать определенным требованиям. Электроны для восстановления 02 до 0 - могут быть взяты только у металла. Так как торий имеет только одну степень окисления Th, наличных электронов для восстановления у него не имеется; таким образом, количество избыточного кислорода, который может быть прибавлен к Th02, очень ограничено. То же самое можно сказать про всякий другой металл, который имеет только одну степень окисления, или когда расход энергии, необходимой для окисления катиона, энергетически запрещен. [51]
ЦСК с катионами Се3 после термопаровой обработки, и особенно после окислительной регенерации, резко теряют каталитическую активность, а кристаллическая структура при этом заметно разрушается. Интересно поведение катионов с переменной валентностью в ЦСК в связи с необходимостью высокотемпературной паровой активации и периодической окислительной регенерации катализатора, а также в связи с контролем за сохранением активности и селективности этих контактов. В [90] показано, что при окислительной регенерации происходит окисление Се3 с образованием полиядерных кислородных кластеров Се4 - О - Се4 [91], включающих мостичный некаркасный кислород, обладающий высокой подвижностью и реакционной способностью. Установлено [90], что такое окисление начинается уже при высушивании образцов на воздухе и, по-видимому, характерно для цеолитов с катионами переменной валентности. Найдено, что окисление катионов Се3 в ЦСК является обратимым процессом, однако многократное использование жестких условий обработки водородом приводит, вероятно, к дегидроксилированию поверхности и необратимому снижению активности ЦСК. Авторы показали, что высокая стабильня активность ЦСК наблюдается, если они содержат катионы церия и лантана одновременно, причем наилучшим соотношением двух этих катионов в образце является примерно равное их количество. В этом случае высокая активность сочетается с достаточной стабильностью образца. [52]
Электролиты способны разлагаться под действием электрического тока. Происходящие при этом процессы называют электролизом. Для практического осуществления процесса электролиза в раствор или расплав электролита погружают два электрода из внешней цепи. Один электрод имеет отрицательный заряд, на нем должен происходить процесс окисления катионов. Напомним, что электрод, на котором происходит процесс окисления катионов, называют катодом. Второй электрод заряжают положительно. На этом электроде должно происходить восстановление анионов. При замыкании внешней цепи отрицательно заряженные анионы движутся к аноду, положительно заряженные катионы - к катоду. [53]
Страницы: 1 2 3 4