Окисление - муравьиная кислота
Cтраница 3
Возможно, что более широкая область рабочих потенциалов будет наблюдаться на ртути с другими катионами. Лимитирующей анодной реакцией является окисление муравьиной кислоты до двуокиси углерода и йога водорода. [31]
Возможно, что более широкая область рабочих потенциалов будет наблюдаться на ртути с другими катионами. Лимитирующей анодной реакцией является окисление муравьиной кислоты до двуокиси углерода и иона водорода. [32]
Из всего количества потребленного перманга-ната вычиталось количество, пошедшее на окисление муравьиной кислоты, разность пересчитывалась на метиловый спирт. [33]
В работе [6] нами было показано, что многие особенности кинетики окисления муравьиной кислоты на платиновом электроде связаны с тем, что окислению подвергаются частицы, хемосорбированные на равномерно-неоднородной поверхности. [34]
По этому полному уравнению видно, что метанол, превращаясь в муравьиную кислоту, теряет четыре электрона. Так как при окислении метанола в формальдегид теряются два электрона, очевидно, что степень окисления муравьиной кислоты выше, чем у формальдегида и метанола. [35]
 |
R гликолей. [36] |
По Файглю определение может быть основано на идентификации не формальдегида, а образующейся наряду с ним муравьиной кислоты. С этой целью к реакционному раствору добавляют немного бромной воды и доказывают присутствие углекислого газа, выделяющегося при окислении муравьиной кислоты, с помощью баритовой воды. [37]
 |
Поляризационные кривые окисления муравьиной кислоты в растворах. [38] |
В кислых растворах количество электричества при катодном импульсе в растворе фона и в растворе муравьиной кислоты не менялось, что указывает на полное отсутствие адсорбированных органических частиц в области потенциалов окисления муравьиной кислоты. С другой стороны, когда в раствор вводился метиловый спирт, количество электричества, затраченное на адсорбцию и абсорбцию водорода, уменьшалось тем больше, чем продолжительнее было время адсорбции при данном потенциале и чем выше была концентрация спирта. Это говорит о том, что методика катодных импульсов может быть применена и к палладиевому электроду. [39]
Однако основные измерения в этой работе были выполнены в неравновесных условиях в процессе наложения циклических треугольных импульсов со скоростью наложения потенциала 30 мв / сек, поэтому они не могут быть использованы для обсуждения механизма окисления муравьиной кислоты в стационарных условиях. [40]
Обнаружена также высокая концентрация фор-миатдегидрогеназы. Поскольку превращение щавелевой кислоты в глиоксиловую включает восстановление субстрата, можно думать, что фор-миатдегидрогеназа и обеспечивает это восстановление. В связи с этим возникает две проблемы: во-первых, не ясна природа этого восстановительного процесса и то, как он связан с окислением муравьиной кислоты, и, во-вторых, не ясна также природа реакции декарбоксилирова-ния, ведущей к превращению щавелевой кислоты в муравьиную. В неочищенных бесклеточных экстрактах наблюдалось быстрое декарбоксилирование щавелевой кислоты в присутствии каталитических количеств АТФ, однако после частичной очистки активность этих экстрактов оказывалась незначительной даже в присутствии АТФ и кофермента А. [41]
Для дегидрирования перекисью водорода в присутствии простых и комплексных солей железа можно применять самые различные субстраты, и они действительно использовались для измерения активности. Согласно Баху и Шодату [200, 176], применяют йодистый водород. Образующийся йод можно удобно определять титрованием. Бателли и Штерн [201] измеряют окисление муравьиной кислоты. Из леикосоединении в качестве субстратов может служить, согласно Кастле и Шедду [202, 182], фенолфталеин ( восстановленный фенолфталеин), согласно Адлеру и Фюрту [203, 204], - лейкомалахитовый зеленый. Вильштеттер и Штоль [206] предпочитают в опытах с ферментами пирогаллоловый метод, по которому образующийся пурпурогаллин экстрагируется эфиром и колориме-трируется. [42]
Эти поляризационные кривые сильно отличаются от стационарных кривых окисления муравьиной кислоты на гладком платиновом электроде. Здесь же ток падает с ростом потенциала еще задолго до начала адсорбции ( в заметной степени) кислорода на палладии. Адсорбция кислорода ускоряет при фг 0 75 в процесс торможения, но не является ответственным за появление максимума. На поверхности палладие-вого электрода, покрытого слоем адсорбированного кислорода, скорость окисления муравьиной кислоты очень мала. Это хорошо видно из рис. 14, на котором приведены поляризационные кривые окисления муравьиной кислоты, снятые при наложении потенциала со скоростью 0 0125 в / сек в катодном и анодном направлениях. [43]
Совместные исследования хемосорбции и электроокисления муравьиной кислоты на платиновом электроде показывают, что при потенциалах отрицательнее 0 35 в ( отн. Скорость электроокисления экспоненциально возрастает с ростом заполнения поверхности хемосорбированными органическими частицами. При потенциалах выше 0 35 в скорость окисления и скорость адсорбции становятся соизмеримы, что приводит к изменению тафелевского наклона поляризационной кривой, а также к снижению заполнения поверхности адсорбированными частицами. Как и в случае окисления метанола на платиновом электроде, замедленной стадией процесса окисления муравьиной кислоты является окисление органической частицы, образующейся при адсорбции и дегидрировании молекулы муравьиной кислоты, адсорбированными частицами ОН. [44]
Совместные исследования хемосорбции и электроокисления муравьиной кислоты на-платиновом электроде показывают, что при потенциалах отрицательнее 0 35 е ( отн. Скорость электроокисления экспоненциально возрастает с ростом заполнения поверхности хемосорбированными органическими частицами. При потенциалах выше 0 35 в скорость окисления и скорость адсорбции становятся соизмеримы, что приводит к изменению тафелевского наклона поляризационной кривой, а также к снижению заполнения поверхности адсорбированными частицами. Как и в случае окисления метанола па платиновом электроде, замедленной стадией процесса окисления муравьиной кислоты является окисление органической частицы, образующейся при адсорбции и дегидрировании молекулы муравьиной кислоты, адсорбированными частицами ОН. [45]
Страницы: 1 2 3 4