Окисление - нафтен
Cтраница 2
Однако наиболее убедительным подтверждением более высокой скорости окисления нафтенов являются результаты анализа состава карбоновых кислот, осуществляемого путем превращения их в углеводороды. Целесообразность применения этого метода контроля вытекает из следующих соображений: если нафтеновые углеводороды, окисляемые з смеси с алканами, будут реагировать с кислородом воздуха в первую очередь, то, очевидно, что в составе карбоновых кислот будет содержаться очень мало циклических кислот; наоборот, вторичные продукты окисления должны состоять целиком из циклических соединений. [16]
В меньших количествах смолистые вещества образуются при окислении нафтенов и в особенности парафинов или ароматических углеводородов, ядра которых сильно экранированы парафиновыми цепями. [17]
Поэтому небольшой концентрации этих смол достаточно, чтобы затормозить окисление нафтенов. [18]
Доказательства в пользу возможности образования нафтеновых кислот как путем окисления нафтенов, так и крэкингом под давлением непредельных жирных кислот приводятся в статье А. Д. Петрова и И. [19]
При окислении смесей углеводородов ароматические углеводороды оказывают тормозящее действие на реакции окисления нафтенов. Это объясняется тем, что продукты окисления ароматических углеводородов - фенолы - обладают антиокислительными функциями. [20]
Однако это еще не доказывает, что нафтеновые кислоты являются следствием окисления нафтенов. Необходимо отметить, что исходное сырье в предполагаемых условиях образования нефти ведет, с одной стороны, к образованию углеводородов и, с другой стороны, к получению нафтеновых кислот. [21]
 |
Состав и свой. [22] |
Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды - смолистые компоненты битумов, представляющие собой продукты окисления нафтенов. Они хорошо растворимы в спирте и плохо в бензине. [23]
Из этих данных видно, что смолы, не растворимые в феноле, тормозят окисление нафтенов только в тех случаях, когда концентрация их в смеси высока. Иными словами, эти смолы ведут себя в смеси с нафтенами аналогично ароматическим углеводородам с длинными боковыми цепями. Смолы, не растворимые в феноле, тормозят окисление нафтенов аналогично полициклическим ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями, выделяющими при окислении наибольшее количество фенолов. Исследование антиокислительных свойств ароматических углеводородов и смолистых веществ показало, что эти углеводороды могут взаимно заменять и дополнять друг друга. [24]
Выше указывалось, что смолистые вещества, образующиеся при искусственном окислении углеводородов, неспособны тормозить окисление нафтенов. Однако работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова - [17] показали впервые с достаточной очевидностью, что смолистые вещества, находящиеся в нефтяных дистиллятах, являются эффективными отрицательными катализаторами автоокисления углеводородов. [25]
При окислении смесей ароматических и нафтеновых углеводородов, ароматические углеводороды оказывают тормозящее действие на реакции окисления нафтенов. [26]
Таким образом, при недостаточной концентрации в масле ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями торможение реакции окисления нафтенов может быть достигнуто оставлением в масле некоторого количества смолистых веществ, содержащих ароматические радикалы с длинными боковыми цепями. Исследования также показали, что смолистые вещества этого типа не препятствуют действию антиокислительных присадок, таких, например, как соединения аминофенольного типа. Они могут даже дополнять действие этих присадок. Наоборот, смолы, содержащие ароматические радикалы с короткими цепями, способные к значительному образованию веществ фенольного типа, при окислении резко препятствуют действию синтетических антиокислительных присадок. [27]
Выше было сказано, что моно - и бициклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями способны задерживать окисление нафтенов, если концентрация этих углеводородов в смеси высока. Приведенные опыты окисления смеси нафтенов со смолами показывают, что все остальные образцы смол ( за исключением грозненской, растворимой в феноле) ведут себя при окислении в смеси аналогично малоциклическим углеводородам с длинными цепями. Разница в действии смол, выделенных и-з различного сырья, очевидно, связана с особенностями их структуры. [28]
Нафтено-ароматические углеводороды типа тетралина, ди-гидро - и октагидроантрацена уже в малых концентрациях ( до 5 %) снижают окисление нафтенов, накопление в них кислот и смол и, наоборот, особенно при повышенных концентрациях, способствуют образованию значительных количеств продуктов глубокого уплотнения. [29]
В наших работах, проведенных еще в 1932 г., указывалось, что смолистые вещества, образующиеся при окислении ароматических и нафтеновых углеводородов, весьма слабо тормозят окисление нафтенов. В дальнейшем мы показали, что основным фактором, задерживающим процесс окисления нафтенов, является образование при этом не смол, а фенолов. Согласно данным К. И. Иванова [5], образование фенолов протекает через стадию образования гидроперекиси, получающейся при действии молекулярного кислорода на ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. [30]
Страницы: 1 2 3 4