Окисление - плутоний
Cтраница 3
Вещество мишени, представляющее обычно окись плутония, растворяют в азотной кислоте с примесью плавиковой кислоты, после чего производят окисление плутония подходящим окислителем до шестивалентного состояния. Затем осаждают трехвалентные трансурановые элементы на фториде лантана вместе с осколочными редкоземельными элементами. Осадок растворяют в азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, и осаждают аммиаком гидроокись лантана. Таким образом выделяется сумма трансурановых и редкоземельных элементов. Далее необходимо отделить эти группы друг от друга и произвести разделение внутри групп на индивидуальные элементы. [31]
В 45 % - ном растворе КдСОз, содержащем 5 - 10 - 3 М Pu ( IV), окисление плутония перманганатом до Pu ( VI) занимает несколько минут при комнатной температуре [ 3, стр. [32]
Ридберг и Силлен [16] классифицировали различные методы, применяющиеся для выделения плутония на основе окислительно-восстановительных реакций, для получения определенной степени окисления плутония и урана, а также для многих процессов выделения. [33]
Значения окислительно-восстановительных потенциалов различных плутониевых пар указывают на то, что в кислых растворах в заметных концентрациях могут существовать в равновесии ионы всех степеней окисления плутония. Для растворов чистого Ри ( IV) потенциал пары Ри ( III) - Ри ( IV) очень высок, а потенциал пар Pu ( IV) - Pu ( V), Pu ( IV) - Pu ( VI) очень низок. [34]
Было найдено, что ацетаты, цитраты, оксал аты и тартраты изменяют формальный потенциал в достаточной степени для того, чтобы можно было проводить окисление плутония до четырехвалентного без анодного растворения ртути. [35]
Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры: в 0 5 М HNO3 с концентрацией 1 - 5 - Ю-3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25 С [ 3, стр. [36]
Процесс разделения U233, тория и протактиния основан на различной степени растворимости нитратов этих элементов в трибутилфосфате, в отличие от процесса разделения урана и плутония, основанного на изменении степеней окисления плутония. [37]
Основная трудность проведения реакции Pu ( V) - - Pu ( IV) заключается в одновременном восстановлении части плутония до плутония ( III), и поэтому плутоний ( IV) в чистом виде ( 99 %) обычно получают по реакции окисления плутония ( III) в растворах соляной или азотной кислоты. [38]
Для разделения нептуния и плутония в качестве окисляющего агента также используют бромат, но раствор в этом случае не нагревают и не оставляют больше чем на 20 мин. Окисление плутония ( III) до плутония ( IV) происходит быстро, а переход плутония ( IV) или нептуния ( V) в шестивалентное состояние в холодном броматном растворе происходит очень медленно. Показано, однако, что окисление нептуния ( IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фторида лантана наблюдается быстрое и полное окисление. [39]
Америций определяется в присутствии большого количества плутония при полном окислении плутония до шестивалентного состояния, не осаждаемого в виде фторида. После окисления плутония осаждается трифторид америция с фторидом церия в качестве носителя. В пробах, в которых отношение концентрации плутония к концентрации америция очень велико, значительное количество шестивалентного плутония захватывается осадком фторида вследствие адсорбции и окклюзии. Поэтому осадок фторидов америция и церия растворяется в присутствии циркония и затем фторид вновь осаждается, но уже из раствора с существенно меньшей концентрацией плутония. [40]
 |
Зависимость ской плотности растворов Pu ( VI в 1М НМО3 от концентрации плутония. [41] |
С в течение 10 - 15 мин. После окисления плутония до шестивалентного состояния раствор охлаждают до 20 С, доводят до метки 1 М раствором HNOs и - перемешивают при помощи тока воздуха, который пропускают через капилляр, впаянный в пробку пикнометра. [42]
Окислительная операция предназначена для сброса лантана и осколочных элементов, которые извлекаются осадком на вос-становителыюй стадии. Для окисления плутония до шестивалентного состояния используют либо бихромат калия, либо над-сернокислый аммоний. [43]
Затем осторожно добавляют 2 мл конц. НМОз для окисления плутония до Pu ( IV), конец которого определяют по прекращению газовыделения и осветлению раствора, окрашенного в интенсивно коричневый цвет. Раствор переносят в колонку ( 35X2 2 см) с аниокитом дауэкс - 1Х4 ( 50 - 100 меш, С1 - - форма), предварительно обработанного 8 М НС1, и пропускают со скоростью 2 мл / мин. [44]
Плутоний соосаждают затем на фториде лантана. После растворения осадка фторидов и окисления плутония до Pu ( IV) последний экстрагируют теноилтрифторацетоном. Далее плутоний реэкстрагируют раствором НС1 и водную фазу затем упаривают до малого объема. Электролитическое выделение плутония, почти количественное, проводят в 1 - 2 N растворе КОН в присутствии NaClO. Гипохлорит натрия окисляет Pu ( IV) до Pu ( VI), который затем восстанавливается на катоде до четырехвалентного состояния и осаждается на нем в виде гидроокиси. Продолжительность электролиза составляет 5 час. [45]
Страницы: 1 2 3 4