Окисление - двойная связь
Cтраница 3
В нескольких сообщениях описывается окисление нормальной цепи алкенов. Как можно было ожидать, окисление у насыщенного конца молекулы существенно конкурирует с окислением двойной связи. И в этом случае в значительной степени идет окисление у насыщенного конца цепи. Эти примеры показывают возможность окислительной атаки на двойную связь в н-алкенах, однако данные, которые позволили бы предположить предпочтительную гидратацию двойной связи по сравнению с окислением насыщенного конца цепи, отсутствуют. [31]
 |
Взаимосвязь интегральной оптической плотности с количеством НС1, выделяющимся при распаде ПВХ ( я и временем термического разложения ПВХ ( б. [32] |
ПВХ ( 175 С) в атмосфере азота примерно за 90 мин, а в атмосфере воздуха за 45 мин. Отклонение от пропорциональности между Ds и х, вероятно, обусловлено протеканием вторичных процессов ( сшивка макромолекул, циклизация, окисление двойных связей) 77 - 258 264265, доля которых возрастает с увеличением времени термической экспозиции ПВХ. Однако при увеличении времени термодеструкции различие в интенсивности окраски становится более значительным, причем ПВХ-А уже более интенсивно окрашен по сравнению с ПВХ-В, хотя степень его дегидрохлорирования значительно меньше. [33]
Было найдено, что такое окисление надбензойной или надуксус-ной кислотой двойной связи олеата в винилолеате протекает в 220 раз быстрее, чем окисление двойной связи винильной группы. [34]
Удалось также вовлечь кетон 3 в реакцию конденсации с sp - гибридизованными нуклеофилами. С целью выхода к соединению 24 терминальная двойная связь 22 была озонолитически расщеплена, однако, ввиду неустойчивости кетоальдегида 23, а также быстрого образования веера продуктов в условиях кротоно-вой конденсации, дальнейшие манипуляции с ним были прекращены. Неоднократные же попытки окисления двойной связи 22 в метилкетон ( соединение 25) по Цудзи 17 также оказались безуспешными. [35]
В нейтральных или кислых средах скорость реакции, как правило, очень мала. Обычно при использовании перманганата калия достигаются хорошие выходы продукта, за исключением тех случаев, когда первоначально образующиеся альдегиды или кетоны легко енолизуются. В таких случаях возможно окисление енольной двойной связи. [36]
Старение каучуков и резин сопровождается их размягчением или повышением хрупкости в зависимости от того, какие при этом совершаются процессы - распад или сшивание цепей. Присоединение кислорода идет легче по месту двойных связей в линейных цепях макромолекул каучуков. По одновременно с этим происходит окисление двойных связей и в боковых цепях, что вызывает сшивание полимерных цепей. [37]
Байер исследовал также полиуретановые покрытий на основе так называемых уретановых масел 4, получаемых при взаимодействии диизоцианатов с продуктами алко-голиза высыхающих масел, например с моно - или дигли-церидами льняного масла. Так как эти продукты не содержат свободных изоцианатных групп, их легко пигментировать и они устойчивы при хранении. Высыхание покрытий происходит за счет окисления двойных связей остатков жирных кислот, входящих в состав молекул. Установлено, что по скорости высыхания, твердости и водостойкости они превосходят покрытия на основе алкидных смол. [38]
Байер исследовал 1акже пблиуретановые покрытия на основе так называемых уретановых масел 4, получаемых при взаимодействии диизоцианатов с продуктами ал ко-голиза высыхающих масел, например с моно - или дигли-церидами льняного масла. Так как эти продукты не содержат свободных изоцианатных групп, их легко пигментировать и они устойчивы при хранении. Высыхание покрытий происходит за счет окисления двойных связей остатков жирных кислот, входящих в состав молекул. Установлено, что по скорости высыхания, твердости и водостойкости они превосходят покрытия на основе алкидных смол. [39]
Аллильные катионы и анионы стабилизированы сильнее по сравнению с их полностью насыщенными аналогами ( Сайке, ее. Поэтому известно аллильное окисление нескольких типов, в которых в качестве интермедиатов участвуют аллильные радикалы, катионы или анионы. Естественно, что при этом конкурирующим процессом является окисление двойной связи, а сами интермедиа-ты могут подвергаться реакциям по другому концу аллиль-ной системы. [40]
Он показал также, что процесс старения АБС-пластиков, за исключением поверхностных слоев, контролируется диффузией кислорода. Для эффективного предотвращения окислительного разрушения полимерных смесей Хираи предлагает использовать покрытия из материалов с низкой проницаемостью, например из сарана. Согласно Воллмерту [963], разрушения фазы каучука вследствие окисления двойных связей можно избежать, используя насыщенные каучуки, например полибутилакрилат. В этом случае окислительная деструкция материала существенно уменьшается ( см. разд. Коэффициенты теплового расширения полимерных смесей и привитых сополимеров рассмотрены в разд. [41]
Можно предполагать, что внедрение кислорода в полимерные молекулы происходит в основном не в процессе их образования при трении, а при последующем контакте этих молекул с кислородом воздуха. Их образование может происходить, например, путем окисления двойных связей в эпоксигруппы. [42]
Ионизирующее излучение представлено очень короткими волнами с высокой энергией. Низкие уровни такого излучения могут вызывать у микроорганизмов мутации, а высокие почти всегда приводят к гибели. Следствием ионизирующего облучения являются разрывы водородных связей, окисление двойных связей, разрушение кольцевых структур, полимеризация некоторых молекул. Но главная причина гибели, конечно, деструкция ДНК. [43]
Однако Брилль и др. 12 оспаривают правило Фармера и Сью-тона на примере аутоокисления в среде бензола семи олефинов в присутствии катализаторов. Авторы показали, что основным первичным процессом является окисление по месту двойной связи, за исключением З - метилбутена-1, для которого главным продуктом является непредельная гидроперекись. Возможно, что при данных, относительно жестких условиях 120 С) процесс действительно начинается с окисления двойной связи. [44]
Однако Брилль и др. 12 оспаривают правило Фармера и Сью-тона на примере аутоокисления в среде бензола семи олефинов в присутствии катализаторов. Авторы показали, что основным первичным процессом является окисление по месту двойной связи, за исключением З - метилбутена-1, для которого главным продуктом является непредельная гидроперекись. Возможно, что при данных, относительно жестких условиях ( 120 С) процесс действительно начинается с окисления двойной связи. [45]
Страницы: 1 2 3 4