Окисление - стирол
Cтраница 3
При необходимости использования старых резервуаров без защитных покрытий и с внутренними конструкционными элементами лучшим способом борьбы с полимеризацией и окислением стирола на этих поверхностях ( в паровом пространстве) является заполнение этого пространства инертным газом, например азотом или природным газом. Последний значительно дешевле азота, но требует усиления мер пожарной безопасности. [31]
Таким образом, можно полагать, что вначале, при введении бензальдегида, происходит его окисление и только затем начинается собственно окисление стирола. Это подтверждается тем, что при введении бензальдегида в уже развившуюся реакцию он не оказывает на реакцию влияния. [33]
Стирол устойчив к действию окислителей. Окисление стирола наступает при еще более высоких температурах. [34]
 |
Технологическая схема производства блочного ПС. [35] |
Реакционное тепло из форполимеризаторов отводится за счет испарения части стирола, пары которого конденсируются в холодильниках-конденсаторах б и 7 и возвращаются в полимеризаторы. Во избежание окисления стирола кислородом воздуха в колонну 8 подается азот. [36]
К раствору 44 г гидроперекиси бензоила ( 0 33 моля) в 500 см3 хлороформа прибавляют 30 г стирола Раствор оставляют при Оэ на 24 часа, причем в течение первого часа его - часто взбалтывают. Для определения полноты окисления стирола следует оттитровать пробу, взятую из раствора. По окончании реакции смесь взбалтывают с 10 % - ным раствором едкого натра для удаления бензойной кислоты, затем промывают водой и сущат безводным сернокислым натрием. [37]
Дистиллят собирают в охлаждаемый льдом чистый сухой сосуд. С целью предотвращения окисления стирола во время перегонки последнюю ведут в среде инертного газа, для чего через капилляр пропускают азот. Это предохраняет также от толчков во время перегонки. [38]
К раствору 44 г гидроперекиси бензоила ( 0 33 моля) в 500 см3 хлороформа прибавляют 30 г стирола Раствор оставляют при Оэ на 24 часа, причем в течение первого часа его - часто взбалтывают. Для определения полноты окисления стирола следует оттитровать пробу, взятую из раствора. [39]
Альдегиды понижают молекулярный вес, ухудшают диэлектрические свойства. Альдегиды и перекиси образуются в результате окисления стирола при действии на него кислорода воздуха. [40]
Полистирол был открыт почти одновременно с самим стиролом, в результате попыток перегнать стирол. Вначале полагали, что он является продуктом окисления стирола, но с 1840 по 1920 гг. полистирол подробно изучался многими исследователями, и их работы внесли большой вклад в общую теорию полимеризации. [41]
Шостаковский, Гладышевская [714] изучали каталитическую полимеризацию стирола под влиянием хлорного железа и хлорного олова, причем полимеризация с FeCls проходит только в присутствии Оа. В этом случае наблюдается значительный индукционный период, во время которого происходит окисление стирола кислородом, катализируемое РеСЬ, а образующиеся продукты окисления в дальнейшем вызывают полимеризацию. Из продуктов реакции образуется полистирол и бензойный альдегид. В присутствии SnCU полимеризация происходит без кислорода, причем единственным продуктом реакции является полистирол. [42]
 |
Окисление стирола в присутствии органических я - комплексов переходных. [43] |
Приведенные данные свидетельствуют о существенном влиянии природы катализаторов как на их каталитическую активность в исследуемых процессах, так и на состав продуктов окисления мономера. Однако, говоря о природе катализатора, следует иметь ввиду, что действительными катализаторами окисления стирола являются не исходные МОС, а металл-окисные продукты, образующиеся при их окислении в начальный момент реакции, поскольку известно, что за исключением ферроцена все указанные выше МОС легко взаимодействуют с кислородом уже при комнатной температуре. [44]
Об образовании путем аутоокисления а-метилстирола при 45 С смеси ацетофенона, формальдегида, эпоксидного производного, мономерной перекиси и главным образом полимерной перекиси уже было упомянуто выше. Более детальное изучение этого окисления при 50 С показало, что, как и в случае окисления стирола, направление реакции окисления зависит в значительной степени от давления кислорода. Так, при давлении кислорода примерно 6 мм рт. ст. образуется 40 % эпоксидного производного, при 50 - 100 мм основными продуктами являются ацетофенон и формальдегид ( выход 70 %); максимальный выход полимерной перекиси ( 83 %) наблюдается при давлении кислорода 3200 мм рт. ст. Мэйо и Миллер не смогли обнаружить наличия моноперекиси, но присутствие или отсутствие такого нестабильного соединения зависит, по-видимому, от очень незначительных изменений условий реакции и техники эксперимента. Окисление при высокой температуре ( 170 С) не приводит к образованию полимерной перекиси. Продукты такого окисления представляют собой, в основном, альдегиды, эпоксидные соединения и низшие полимеры, очевидно полиэфиры. [45]
Страницы: 1 2 3 4