Cтраница 2
Зависимость выхода ге-крезилацетата ( 1 и ацетата полуацеталя ( 2 от температуры Время окисления 12 5 мин. катализатор - 0 36 г / л. [16] |
Обсудив некоторые вопросы механизма окисления алкилароматических углеводородов, приводящего к образованию фенолов, с позиций гетеролити-ческого разложения гидроперекисей, образующихся в качестве первичных промежуточных продуктов, уместно рассмотреть возможность образования фенолов другими путями. [17]
Как и в случае окисления незамещенных алкилароматических углеводородов, окисление их хлорзамещенных в ядре соединений более эффективно протекает в среде органического растворителя и в присутствии инициирующих добавок. [18]
Экспериментально было показано, что окисление алкилароматических углеводородов можно успешно проводить в присутствии уксусного ангидрида, однако селективность процесса в этом случае, естественно, ниже, чем в аналогичных реакциях окисления других классов углеводородов в присутствии добавок борной кислоты и других борсодержащих соединений. [19]
В литературе [36] обсуждение механизма реакции окисления алкилароматических углеводородов ограничивается преимущественно рассмотрением процесса до стадии образования одной карбоксильной группы. Предполагается, что окисление второй или следующих метальных групп протекает по тому же механизму, как и первой группы. [20]
Образование продуктов деалкилирования часто наблюдается при окислении алкилароматических углеводородов воздухом в присутствии катализаторов из окислов ванадия, молибдена, висмута, свинца, кадмия, индия и других металлов в газовой фазе. Из толуола в этом случае получается бензол, из алкилнафтали-нов нафталин, из ксилолов толуол и бензойная кислота, из пи-колинов пиридин. Хотя выход циклических продуктов редко превышает 2 - 5 % от теоретического, описано несколько случаев газофазного гетерогенного окисления, когда деалкилирование было преобладающим направлением. [21]
Для определения факторов управления скоростью и селективностью процессов окисления алкилароматических углеводородов необходимо установить кинетические закономерности реакций, провести качественную и количественную оценку продуктов реакции при изменении состава катализатора, температурных условий и концентраций реагентов. Кроме того, учитывая относительно высокие скорости протекания химических реакций в области повышенны температур ( 140 - 220 С), следует учесть влияние массообменных процессов на скорость окисления, качественный и количественный состав продуктов реакции. [22]
Изложение современных представлений о химии и технологии жидкофазных процессов окисления алкилароматических углеводородов - основная цель, которую поставили перед собой авторы книги. [23]
Масс-спектр продукта окисления / z - ксилола в присутствии уксусного ангидрида и H2S04. [24] |
Таким образом, впервые было показано, что образование фенолов при окислении алкилароматических углеводородов в присутствии уксусного ангидрида и добавок кислотного типа протекает через стадию образования гидроперекиси с последующей ее перегруппировкой в полуацеталь. [25]
Полифталоцианины обладают повышенной активностью по отношению к реакциям окислительно-восстановительного типа, таким как окисление алкилароматических углеводородов, некоторых ароматических альдегидов. По своей активности, полимерные комплексы в большинстве случаев превосходят свои низкомолекулярные аналоги. [26]
Экспериментально показано, что путем введения добавок кислотного характера может быть существенно изменена селективность окисления алкилароматических углеводородов. [27]
Аналогичный подход нами принят при изложении материала по выбору типов реакторов для жидкофазных процессов окисления алкилароматических углеводородов, моделированию реакторов и инженерному оформлению принятых технологиче-ских схем. [28]
Специфика окисления олефинов вызывается наличием у исходного углеводорода двойной связи, что в отличие от окисления парафиновых и алкилароматических углеводородов приводит к протеканию реакции по двум реакционным центрам: по - углеводородному атому ( по отношению к двойной связи) с образованием гидроперекисей и взаимодействию перекисных радикалов с двойной связью с образованием окисей олефинов. Это приводит к большому количеству продуктов. [29]
Для селективности окисления ароматических углеводородов сохраняются те же закономерности, что и для олефииов, а селективность окисления алкилароматических углеводородов определяется конкуренцией процессов, включающих атаку связей С - Н заместителей и взаимодействия кислорода с ядром. [30]