Cтраница 3
Значительная часть сборника посвящена гетерогенному катализу окисления в жидкой фазе: подробно изучено действие гетерогенных катализаторов при окислении алкилароматических углеводородов и циклогекса-на, специальное внимание уделено механизму инициирования окисления изопропилбензола окислами металлов. [31]
Таким образом, по ряду технологических показателей ( селективность, скорость окисления, уровень максимальной концентрации гидропероксида) процесс окисления циклооктана приближается к окислению алкилароматических углеводородов ( кумол, этилбензол), что создает реальные предпосылки для его практической реализации. [32]
Ниже рассмотрены методы получения жирноароматических спиртов, гликолей, альдегидов, ароматических кислот и их хлорангидридов, основанные на гидролизе, аминировании и окислении хлорзамещенных алкилароматических углеводородов. [33]
Кислородсодержащие соединения ( спирты, альдегиды, ке-тоны, кислоты и др.) в процессе их получения сами подвергаются различным превращениям, которые играют важную роль на глубоких стадиях окисления парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов, оказывают существенное влияние на выход целевых продуктов. Очевидно, что для дальнейшего совершенствования существующих, а также создания новых технологических процессов получения кислородсодержащих соединений необходимо подробное исследование кинетических закономерностей и механизма их окисления. [34]
Дополнительным источником самоторможения окисления на глубоких стадиях является образование ингибиторов окисления, таких, как фенолы, непредельные соединения с карбонильными группами и др. Фенолы образуются как побочные продукты при окислении алкилароматических углеводородов по следующим реакциям. [35]
Водяной пар при высоких температурах ( порядка температуры регенерированного катализатора и выше) в присутствии металлов переменной валентности ( железо и другие) также не является абсолютно химически инертным. Окисление алкилароматических углеводородов за счет частичного химического разложения водяного пара может приводить к образованию фенолов, хотя и в меньшей степени, чем за счет адсорбированного катализатором кислорода. [36]
Водяной нар при высоких температурах ( порядка температуры регенерированного катализатора и выше) в присутствии металлов переменной валентности ( железо и другие) также не является абсолютно химически инертным. Окисление алкилароматических углеводородов за счет частичного химического разложения водяного пара может приводить к образованию фенолов, хотя и в меньшей степени, чем за счет адсорбированного катализатором кислорода. [37]
В окисляющихся олефинах надкислота и образующиеся из нее ацилпероксирадикалы эпоксидируют олефины. При окислении алкилароматических углеводородов надкислоты гидроксилируют бензольное кольцо, а образующиеся фенолы ингибируют окисление. [38]
Эти исследования приводят к разработке более рациональных способов управления сложными процессами окисления органических веществ. Удачность выбора процесса окисления алкилароматических углеводородов в качестве модельной реакции обусловлена сравнительно небольшим количеством побочных продуктов реакции ( основной продукт - гидроперекиси), что упрощает методику анализа продуктов реакции и в то же время позволяет сделать более определенные выводы о поведении реакционной системы при различных внешних воздействиях на нее. [39]
Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным образом снижение температуры и степени конверсии; эти параметры поддерживают на оптимальном уровне, зависящем от общей экономической эффективности процесса. Так, при окислении алкилароматических углеводородов поддерживают температуру 100 - 120 С, а при окислении изобутана 120 - 150 С. Полезно снижать температуру по мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его разложения. [40]
Согласно литературным данным [13, 14], реакция окисления алкилароматических углеводородов кислородом воздуха в присутствии высокой концентрации катализатора-ацетата кобальта и инициатора-протекает не по радикально-цепному механизму, а через образование промежуточного радикал-катиона. [41]
Согласно литературным данным [13, 14], реакция окисления алкилароматических углеводородов кислородом воздуха в присутствии высокой концентрации катализатора - ацетата кобальта и инициатора-протекает не по радикально-цепному механизму, а через образование промежуточного радикал-катиона. [42]
При использовании в качестве катализатора окисления лг-ди-изопропилбензола нафтенатов щелочноземельных металлов, активированных ортпо-фенантролином или диперидилом, происходит заметное возрастание максимальной скорости накопления гидропероксидов. Было установлено, что увеличение скорости и селективности реакции окисления алкилароматических углеводородов в гидропероксид Ьвязано с возрастанием доли радикального распада гидропероксида под действием каталитической системы. [43]
Кислородсодержащие соединения представляют интерес с различных точек зрения. Окисление спиртов, карбонильных и других промежуточных соединений играет важную роль на глубоких стадиях окисления парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов. [44]
Описан интересный эффект усиления ингибирующего действия ароматических аминов при добавках соединений меди, механизм ингибирования нри использовании смесей антиоксидадтов, способных реагировать со свободными радикалами, дана оценка реакционной способности ди-оксибензолов в процессах окисления алкилароматических углеводородов. [45]