Cтраница 3
Пероксикислоты широко применяются в химической промышленности в органическом синтезе для эпоксидирования ненасыщенных углеродных соединений и окисления циклогексена. [31]
Интегрирование и последующая оптимизация параметров системы дифференциальных уравнений приводит к адекватному описанию кривых накопления продуктов окисления циклогексена. [32]
Интегрирование и последующая оптимизация параметров системы, дифференциальных уравнений приводит к адекватному описанию кривых накопления продуктов окисления циклогексена. Полученные при: этом значения констант отдельных стадий приведены в таблице. [33]
На примере исследования кобальтовых катализаторов показано, что изменение лиганда у центрального атома катализатора не изменяет механизма образования продуктов окисления циклогексена и не влияет на скорость их накопления. [34]
Известно, что зависимость селективности по каждому из продуктов от степени превращения исходного углеводорода позволяет установить пути их образования в ходе окисления циклогексена. В данном случае за селективность процесса было принято соотношение концентрации образующегося вещества к сумме концентраций всех продуктов реакции. С точки зрения селективности образования каждого из продуктов реакции предварительный анализ экспериментальных данных позволяет все испытанные катализаторы разделить на несколько групп. Ниже последовательно будут рассмотрены закономерности образования продуктов окисления циклогексена при катализе каждой из групп соединений. [35]
Очевидно, и в случае окисления циклогексена и смеси октенов имеет место аналогичное явление. [36]
Окисление гомологов этилена в тех же условиях идет по наименее гид-рогенизированному атому углерода двойной связи с образованием кетонов. В частности, при окислении пропена получают ацетон, а при окислении циклогексена - циклогексанон. [37]
В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С - Н - связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена - перекись цикло-гексена. [38]
Более детальные представления о механизме окисления каучуков могут быть получены косвенными методами. Направление, характер и механизм окисления полимера устанавливаются затем по аналогии. Наиболее полно исследовано окисление циклогексена и его метильного и диметильного производного, низкомолекулярного полиизопрена, метилолеата, этиллинолеата, дигидромирцена, сквалена и некоторых других. [39]
Более детальные представления о механизме окисления кау - чуков могут быть получены косвенными методами. Направление, характер и механизм окисления полимера устанавливаются затем по аналогии. Наиболее полно исследовано окисление циклогексена и его метильного и диметильного производного, низкомолекуляркого полиизопрена, метилолеата, этиллинолеата, дигидромирцена, сквалена и некоторых других. [40]
При жидкофазном каталитическом окислении олефинов образуется ряд продуктов, наибольшей ценностью из которых обладают соответствующие эпокиси. Найденные при этом кинетические закономерности соответствуют схеме радикально-цепного механизма окисления углеводородов. Можно предположить, что окисление циклогексена при катализе комплексами металлов переменной валентности также протекает по радикально-цепному механизму. Однако в этом случае процесс должен быть более сложным, поскольку состав продуктов катализированной реакции отличается от состава продуктов некаталитического окисления. [41]
При жидкофазном каталитическом окислении олефинов образуется ряд продуктов, наибольшей ценностью из которых обладают соответствующие эпокиси. Найденные при этом кинетические закономерности соответствуют схеме радикально-цепного механизма окисления углеводородов. Можно предположить, что окисление циклогексена при катализе комплексами металлов переменной валентности также протекает по радикально-цепному механизму. Однако в этом случае процесс должен быть более сложным, поскольку - состав продуктов катализированной реакции отличается от состава продуктов некаталитического окисления. [42]
Вычисленная энергия активации реакций передачи цепи между тетра-лином и перекисным радикалом составляет 4 5 ккал / моль, а передачи цепи реакцией кумола с перекисным радикалом - 6 7 ккал / моль. Это различие объясняют тем, что вторичный водород в тетралине соединен с нафтеновым кольцом, конденсированным с фенильной группой. Аналогично передача цепи при окислении циклогексена протекает легче, чем при октс-не-1. [43]
Ранее нами была показана возможность активации комплексных соединений RMI) добавками гидроперокоидов. Высказано предположение о том, что гидропероксиды способствуют образованию супер-оксокомплекса ШШ. ПРИ У480 которого и осуществляется низкотемпературное ( 25 С) окисление циклогексена ( ЦТ) в циклогек-оенилгвдропероксид ( ЦГГП) по молекулярному механизму. [44]
Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С - Н - связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена - перекись цикло-гексена. [45]