Cтраница 4
Соединения типа X, в пятичленном кольце которых атомы углерода у двойной связи сполна алкилированы, а также некоторые четырехчленные циклы являются исключением из общего правила. Согласно этому правилу, озониды не образуются, если карбонильное соединение V представляет собой неактивированный кетон. В этих случаях, несомненно, действуют пространственные факторы, так как образование озонида XI, содержащего пяти -, шести - и семичленные циклы, протекает легче, чем образование соответствующего озонида при окислении производного циклогексена. Последний процесс потребовал бы конструирова - - ния пяти -, семи - и восьмичленных колец. [46]
Позднее Медведев и Алексеева21 окисляли циклогексен в присутствии менее активного катализатора - двуокиси осмия, осажденной на асбесте. Активность этого катализатора сильно уменьшалась при замене асбеста окислами металлов, например окисью алюминия, окисью железа, окисью марганца или окисью меди. Эти исследователи наблюдали также, что состав образующихся продуктов окисления зависит от природы растворителя и что в противоположность указаниям Will starrer а и Sonnenfeld a окисление с эти мягким катализатором энергично протекает в бензоле. При окислении циклогексена были получены следующие продукты: 2-циклогексен - 1-ол, адилиновая кислота, неидентифицированный альдегид и немного перекисей. [47]
Известно, что зависимость селективности по каждому из продуктов от степени превращения исходного углеводорода позволяет установить пути их образования в ходе окисления циклогексена. В данном случае за селективность процесса было принято соотношение концентрации образующегося вещества к сумме концентраций всех продуктов реакции. С точки зрения селективности образования каждого из продуктов реакции предварительный анализ экспериментальных данных позволяет все испытанные катализаторы разделить на несколько групп. Ниже последовательно будут рассмотрены закономерности образования продуктов окисления циклогексена при катализе каждой из групп соединений. [48]