Окисление - этилбензол
Cтраница 2
На примере окисления этилбензола показано [29], что константа скорости реагирования пероксидных радикалов с гидропероксидом этилбензола на порядок выше, чем при реагировании с исходным этилбензолом. [16]
Подобие феноменологии окисления этилбензола, катализируемого системами Со ( асас) 2 ГМФА и Со ( асас) 2 18К6, позволило предположить [16], что трансформация комплексов Со ( асас) 2 18К62 происходит под влиянием радикалов RO2 с образованием новых каталитических частиц, не активных в разложении ФЭГ. Нами [11], а также в [3] было установлено, что в отсутствие L2 трансформация Со ( асас) 2 в ходе окисления при [ Кт ] 1.5 10 - 4 моль л 1 происходит по механизму окисления ( асас) - лиганда. [17]
В результате окисления этилбензола наряду с гидропероксидом ( на него расходуется более 98 % этилбензола) образуются метилфенилкарбинол и ацетофенон. Кроме того, в продуктах окисления обнаружены бензальдегид, бензойная и муравьиная кислоты, перок-сид водорода, 2 3-дифенилбутан. [18]
Подобие феноменологии окисления этилбензола, катализируемого системами Со ( асас) 2 ГМФА и Со ( асас) 2 18К6, позволило предположить [16], что трансформация комплексов Со ( асас) 2 18К62 происходит под влиянием радикалов RO2 с образованием новых каталитических частиц, не активных в разложении ФЭГ. Нами [11], а также в [3] было установлено, что в отсутствие L2 трансформация Со ( асас) 2 в ходе окисления при [ Кт ] 1.5 10 - 4 моль л 1 происходит по механизму окисления ( асас) лиганда. [19]
Подобие феноменологии окисления этилбензола, катализируемого системами Со ( асас) 2 ГМФА и Со ( асас) 2 18К6, позволило предположить [16], что трансформация комплексов Со ( асас) 2 18К62 происходит под влиянием радикалов RO2 с образованием новых каталитических частиц, не активных в разложении ФЭГ. Нами [11], атакже в [3] было установлено, что в отсутствие L2 трансформация Со ( асас) 2 в ходе окисления при [ Кт ] 1.5 1 ( Г4 моль л 1 происходит по механизму окисления ( асас) лиганда. [20]
Аналогично при окислении этилбензола получаются метилфе-нилкарбинод СбНзСН ( ОН) СНз и ацетофенон, из изобутана трет-бутиловый спирт и ацетон, из изопентана грег-амиловый спирт, ацетон и другие вещества. [21]
Поэтому при окислении этилбензола и других углеводородов, содержащих вторичные С - Н - связи, получить гидропероксид с высокой селективностью представляется трудной задачей. [22]
 |
Зависимость накопления продуктов окисления изопропилбензола от степени конверсии. [23] |
Аналогично при окислении этилбензола получаются метил-фенилкарбинол С6Н5СН ( ОН) СН3 и ацетофенон, т изобутана - грег-бутанол, ацетон и метанол. При окислении ж - и л-изопро-пилтолуола кроме целевого гидропероксида третичного строения и соответствующих ему побочных веществ образуются первичный гидропероксид ( СН3ЬСН - С6Н4 - СН2ООН и продукты его разложения, что снижает селективность. [24]
 |
Реакционные узлы для жидкофазного окисления ароматических. [25] |
Таким образом, окисление этилбензола осуществляют при / 140 - 160 С и давлении 0 25 МПа до достижения выхода гидропероксида 10 - 13 % ( мае. [26]
Экспериментальная зависимость скорости окисления этилбензола от состава смеси ( рис. 6, кривая 1) также не может быть объяснена без введения в схему реакции передачи цепи. Только введение реакции передачи цепи позволило получить кривую, практически совпадающую с экспериментальной. [27]
 |
Зависимость максимальной. [28] |
На глубоких стадиях окисления этилбензола в присутствии солей никеля образуется приблизительно равное количество фенола и ацетальдегида, концентрация которых в ходе реакции возрастает. По-видимому, это обусловлено гетеролитическим распадом гидропероксида под влиянием модифицированной формы катализатора - комплекса ацетилацетоната никеля ( IIY с фенолом. [29]
Первые работы по окислению этилбензола молекулярным кислородом были опубликованы, в начале нашего столетия, в них отмечалось, что в отсутствие каталжзаторов окисление при комнатной температуре протекает по бензильному атому углерода с образованием ацетофенона. При окислении зтилбен-зола в присутствии оксидов меди и железа было получено до 75 - 80 % ацетофенона и 20 - 25 % метилфенилкарбинола, что также указывате г йа протекание реакции окисления по атому углерода, связанному с ароматическим. В более мягких условиях этилбензол окисляется в гидропероксид, впервые выделенный в форме натриевой соли. [30]
Страницы: 1 2 3 4